Question

次氯酸有漂白性吗

Answer 1

高中化学中，讲到氯气、漂白粉（含次氯酸钙）以及次氯酸钠漂白性之时，一般强调起漂白作用的是次氯酸，高中化学答题可以这样答，但如果下一个“只有次氯酸具有漂白性，次氯酸钠不具有漂白性”这样的结论，就有绝对化之嫌了。

市售漂白粉实际上可以看作Ca(ClO)2、CaCl2和Ca(OH)2的混合物，配制成漂白粉溶液实际上是碱性的，但新配制的碱性漂白粉溶液仍然可以让纯蓝墨水（不是蓝黑墨水）褪色，那能不能说Ca(ClO)2的碱性溶液一定是生成了HClO才具有漂白性的呢？碱性环境下，新配制的漂白粉溶液接触空气中的CO2，能很快生成足够漂白量（显示出明显漂白性）的HClO吗？

实际上，即使在碱性环境下，次氯酸根离子ClO-也具有明显的氧化性。高铁酸根离子FeO4 2-具有非常强的氧化性，水溶液中酸性环境下无法制备高铁酸盐（足以将水氧化为O2了），因此水溶液中制备高铁酸盐只能在强碱性环境下进行，常用方法是用次氯酸钠在浓NaOH溶液（强碱性）中氧化硝酸铁，以得到高铁酸根离子，可见强碱性环境下次氯酸根离子仍然有明显的氧化性，如果说次氯酸根离子或者次氯酸盐肯定不具有漂白性，是否过于绝对化？

高中化学中，“漂白性”这一概念，实际上是将有机物中发色基团破坏掉，使之不再显示特定颜色的一个性质。破坏有机物中的发色基团不止一种方法，强氧化剂（HClO、H2O2等）对发色基团的破坏往往是不可逆的，例如氧化破坏碳碳双键，破坏共轭体系使之无法显色，因此很多强氧化剂都可以作为漂白剂，例如KMnO4的酸性溶液可作为“消字灵”使用，先在字迹处涂上酸性KMnO4溶液，字迹褪色后再涂少量还原剂溶液（例如亚硫酸钠溶液）除去过量的KMnO4，字迹也不会恢复原有颜色。

SO2则是另外一种漂白机制，很多有机物的发色基团都是醌式结构，含有羰基（或者类似羰基的极性双键）与碳碳双键共轭体系，SO2溶于水后，生成的HSO3-有较强的亲核性，能对羰基发起亲核进攻，最终发生亲核加成反应，将羰基或者极性双键转化为单键，醌式结构中的发色共轭体系被破坏，颜色也就褪去。在HSO3-发生的亲核加成反应中，HSO3-最终转化为磺酸基，可看作+4价硫被氧化成为了+6价硫，则被加成的有机物相当于还原，因此SO2可看作还原了发色基团的漂白剂，于是工业上将SO2称为“还原性漂白剂”，这种亲核加成反应或者还原反应经常是可逆的，因此漂白效果往往不持久，但漂白性较温和，而且漂白有选择性，除了醌式结构发色基团一般难于被SO2还原，不像氧化性漂白剂还可能破坏很多其它基团，加之少量SO2对人体无害，还可以作为食品防腐剂，因此SO2广泛在食品工业中用作漂白防腐剂。某些能生成HSO3-的化合物也可以代替SO2作为还原性漂白剂，例如亚硫酸氢钠（NaHSO3）、焦亚硫酸钠（Na2S2O5，溶于水后同样生成NaHSO3）等都是广泛使用的食品添加剂，有漂白、防腐、保鲜等作用。

SO2使得品红溶液褪色，就是一个典型的HSO3-亲核加成醌式结构发色基团例子，实验室如果没有品红溶液，可勉强用稀释后的紫药水（甲紫溶液）代用，注意要尽量稀，有一点紫色即可，紫药水的主要成分甲基紫，结构与品红很相似，但褪色不容易完全。

因此“漂白性”主要是看氧化剂或者还原剂是否有破坏某些有机物发色基团的能力，最好不要下绝对化的结论。