Question

原子吸收光谱法测定时如何选择测量条件（分析线）?

Answer 1

原子吸收法中干扰效应比原子发射光谱法要小得多,原因如下：
①.AAS法中使用锐线光源,应用的是共振吸收线,而吸收线的数目比发射线少得多,光谱重叠的几率小,光谱干扰少；
②.AAS法中,涉及的是基态原子,故受火焰温度的影响小.但在实际工作中,干扰仍不能忽视,要了解其产生的原因及消除办法.
在原子吸收光谱法中,干扰主要有物理干扰、化学干扰、光谱干扰和背景干扰等四类.
测定条件的选择:
一、分析线的选择
通常选择元素的共振线作分析线,可使测定具有较高的灵敏度.但并非在任何情况下都是如此.在分析被测元素浓度较高试样时,可选用灵敏度较低的非共振线作为分析线,否则,A值太大.此外,还要考虑谱线的自吸收和干扰等问题.
二、空心阴极灯电流
空心阴极灯的发射特性取决于工作电流.灯电流过小,放电不稳定,光输出的强度小；灯电流过大,发射谱线变宽,导致灵敏度下降,灯寿命缩短.选择灯电流时,应在保持稳定和有合适的光强输出的情况下,尽量选用较低的工作电流.一般商品的空心阴极灯都标有允许使用的最大电流与可使用的电流范围,通常选用最大电流的1/2 2/3为工作电流.实际工作中,最合适的电流应通过实验确定.通过测定吸收值随灯电流的变化而选定最适宜的工作电流.空心阴极灯使用前一般须预热10 30 min.
三、火焰
火焰的选择与调节是影响原子化效率的重要因素.选何种火焰,取决于分析对象.
对于低温、中温火焰,适合的元素可使用乙炔-空气火焰；在火焰中易生成难离解的化合物及难溶氧化物的元素,宜用乙炔-氧化亚氮高温火焰；分析线在220nm以下的元素,可选用氢气-空气火焰.
火焰类型选定以后,须通过试验调节燃气与助燃气比例,以得到所需特点的火焰.易生成难离解氧化物的元素,用富燃火焰；氧化物不稳定的元素,宜用化学计量火焰或贫燃火焰.合适的燃助比应通过实验确定.
四、燃烧器高度
燃烧器高度是控制光源光束通过火焰区域的.由于在火焰区内,自由原子浓度随火焰高度的分布是不同的,随火焰条件而变化.因此必须调节燃烧器的高度,使测量光束从自由原子浓度大的区域内通过,可以得到较高的灵敏度.
如图8-27所示,对于氧化物稳定性高的Cr,随火焰氧化特性增大,形成氧化物的趋势增大,A相应下降；反之,对于氧化物不稳定性高的Ag,其原子浓度主要由银化合物的离解速度决定,A随火焰势高度增高而增大.而对氧化物稳定性中等的Mg,A随火焰势高度增高而增大,达到最大之后,又随火焰势高度增高而下降.故测定时必须仔细调节燃烧器的高度.
五、狭缝宽度
狭缝宽度影响光谱通带与检测器接收辐射的能量.狭缝宽度的选择要能使吸收线与邻近干扰线分开.当有干扰线进入光谱通带内时,吸光度值将立即减小.不引起吸光度减小的最大狭缝宽度为应选择的合适的狭缝宽.
原子吸收分析中,谱线重叠的几率较小,因此,可以使用较宽的狭缝,以增加光强与降低检出限.在实验中,也要考虑被测元素谱线复杂程度,碱金属、碱土金属谱线简单,可选择较大的狭缝宽度；过度元素与稀土元素等谱线比较复杂,要选择较小的狭缝宽度.
合适的狭缝宽度同样应通过实验确定.