Question

什么是伍德沃德霍夫曼规则

Answer 1

　　将简单分子轨道理论引入化学反应领域，用反应分子和产物分子轨道的对称性来论证同时发生反应分子键断裂与产物分子键生成的协同反应的对称性允许(发生)和对称性禁阻(不发生)的性质，此称伍德沃德-霍夫曼规则。
　　简介：
　　20世纪60年代，美国有机化学家R．B．伍德沃德与R．霍夫曼同时提出的“分子对称轨道守恒”这一些念归公式化，使举世公认。将简单分子轨道理论引入化学反应领域，用反应分子和产物分子轨道的对称性来论证同时发生反应分子键断裂与产物分子键生成的协同反应的对称性允许(发生)和对称性禁阻(不发生)的性质，此称伍德沃德-霍夫曼规则。凡是可协同反应，所有反应物的被占轨道必须和其相关生成物的轨道对称方式一样，否则反应不能发生。在四级铵盐与碱作用时所发生的脱去一分子胺的消除反应中，所生成的烯烃主要来自带有较少取代基的烷基。

Answer 2

伍德沃德霍夫曼规则又叫分子轨道对称守恒原理 在协同反应中，反应循着保持分子轨道对称不变的方式进行。若在协同反应过程中自始至终存在某种对称要素，反应物和产物的分子轨道都可以按这种对称操作分类，则反应物与产物的分子轨道对称性相合时反应就易于发生，而不相合时就难于发生。单步骤的化学反应称为基元反应。协同反应是这样一种基元反应，在其反应过程中所涉及的化学键的变动是协同一致地进行的。一般说来，基元反应都是协同过程。 有机化学家R.B.伍德沃德首先从实验上总结了电环化 、环加成、σ迁移、嵌入等周环协同反应的规律性，这些反应的共同特点是在加热和光照的作用下得到不同的立体异构物。量子化学家R.霍夫曼从理论上对上述规律性进行分析。1965年两人共同提出了分子轨道对称守恒原理。这条原理可以用量子化学的能级相关理论，前线轨道理论或麦比乌斯结构理论加以阐明。 分子轨道对称守恒原理已推广到无机、催化、生化反应等许多重要领域，是微观化学反应动力学和量子化学应用的一个里程碑。

Answer 3

在四级铵盐与碱作用时所发生的脱去一分子胺的消除反应中，所生成的烯烃主要来自带有较少取代基的烷基。1881年由A.W.von霍夫曼提出。霍夫曼规则与扎伊采夫规则相反，这是由于二者的应用范围不同：霍夫曼规则适用于四级铵碱加热分解生成烯烃的反应；扎伊采夫规则适用于醇脱水或卤代烷脱卤化氢生成烯烃的反应。例如，下面的四级铵盐在消除一分子胺时，得到的烯烃是乙烯而不是丙烯： 这是由于带取代基较多的烷基，如上例中的丙基，由于甲基的给电子作用，使β′碳原子上的电子密度增加，H不容易脱去，所以不易发生消除反应。 霍夫曼规则适用于双分子消除反应。由于双分子消除反应的立体化学过程是反式消除，体积大的离去基团 [1] （三级胺基）与β-Η正处于相反方向。霍夫曼消除方向取决于最稳定的构象异构体，例如2-戊基三甲基铵盐消除，得到98％的1-戊烯，只有2％的2-戊烯。原因就是构象a中邻位交叉只是H原子，立体效应小些；而构象 b中邻位交叉的CH3CH2基离近 ，立体效应大些 ，a比b稳定 。构象c的立体效应虽然最小，但由于β-H与+N（CH3）3处于顺式位置，不可能发生双分子反式消除反应。所以构象a的消除反应主要导致生成1-戊烯。 霍夫曼规则也可应用于硫鎓类化合物。 消除反应往往比较复杂，霍夫曼规则和扎伊采夫规则的相反性正反映了这种复杂性，它们各有不同的适用范围。一般来说，扎伊采夫规则与产物的稳定性有关，而霍夫曼规则却与反应物的稳定性有关。

Answer 4

就是子轨道对称守恒原理,是凭借轨道对称性来判断周环反应产物立体化学性质的一套规则，由罗伯特·伯恩斯·伍德沃德和罗德·霍夫曼于1965年提出。[1]它主要用于分析电环化反应、环加成反应和σ迁移反应，运用前线轨道理论和能级相关理论来分析周环反应，总结出其立体选择性规则，并根据这些规则判断周环反应是否可以进行，以及反应的立体化学特征。 分子轨道对称守恒原理认为：化学反应是分子轨道进行重组的过程。在协同反应中，由原料到产物，分子轨道的对称性始终不变，是守恒的，因为只有这样，才能用最低的能量形成反应中的过渡态。符合分子轨道对称守恒原理的反应途径被称为是“对称性允许”的，不符合该原理的反应途径则被称为是“对称性禁阻”的。用扩展休克尔方法进行的理论计算支持了该原理所进行的预测，但在某些特殊情况（如施加应力）下，得到的产物不符合分子轨道对称守恒原理。 摘抄来的。。共同进步。