测氟浓度标准曲线不好的原因与缓冲液有关吗
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工业性氟病是由于工作中长期接触过量无机氟化物所致、以骨骼改变为主的全身性疾病。
骨骼改变可由X射线检查发现。最先出现于躯干骨尤其是骨盆和腰椎,继而桡、尺骨和胫、腓骨亦可受累。骨密度增高,骨小梁增粗、增浓,交叉成网织状,呈“纱布样”或“麻袋纹样”,严重者如“大理石样”。桡骨、尺骨、胫骨、腓骨、骨盆和腰椎等处的骨膜、骨间膜、肌腱和韧带出现大小不等、形态不一(萌芽状、玫瑰刺状或烛泪状等)的钙化或骨化等骨周改变。
在临床上,眼、上呼吸道和皮肤刺激症状和慢性炎症出现较早,尿氟含量往往超过当地正常值。腰背和四肢疼痛、神经衰弱综合征以及消化道症状(食欲不振、恶心、呕吐和上腹痛等)比较常见。严重者可有关节运动受限、骨骼畸形和神经受压症状。
1 范围
本标准规定了工业性氟病诊断标准及处理原则。
本标准适用于工业性氟病诊断及处理。
2 诊断原则
应根据密切的职业接触史和骨骼X射线改变,参考临床症状及化验检查等,进行综合分析,排除其它疾病,方可诊断。
3 观察对象
骨质密度在正常范围内,骨小梁稍有增粗,骨周有轻微改变。
4 骨骼X射线改变的分期
4.1 I期
骨质密度增高,骨小梁增粗、增浓,交叉呈“纱布样”表现;桡、尺骨或胫、腓骨骨膜、骨间膜有明确的钙化或骨化。在骨质或骨周改变中,如有一项显著而其它改变轻微者,亦可诊断。
4.2 Ⅱ期
除躯干骨外其它部位亦可受累,骨质密度明显增高,骨小梁明显增粗,呈“麻袋纹样”表现;骨周改变较为明显和广泛。
4.3 Ⅲ期
全身大部分骨骼受累。骨质密度显著增高,骨小梁模糊不清如“大理石样”;长骨皮质增厚,胸腔变窄。骨周改变更为明显和广泛,椎体间可有骨桥形成。
5 处理原则
5.1 治疗原则
可适当加强营养,补充维生素类,并给予对症治疗。
5.2 其他处理
5.2.1 观察对象
定期复查,不需要特殊处理。
5.2.2 I期患者
一般不必调离氟作业。
5.2.3 Ⅱ期及Ⅲ期患者
调离氟作业,根据机体功能状态安排适当工作或休息。
6 正确使用本标准的说明
见附录A(资料性附录),附录B、C(规范性附录)
附录A
(资料性附录)
正确使用本标准的说明
A.1 本标准的适用范围
本标准只适用于氟及其无机化合物所引起的疾病,不适用于有机氟化物所引起的疾病。
A.2 本病是由于长期接触过量无机氟化物所致,故必须有在高浓度环境下工作多年的历史,发病年限一般在10年以上,劳动条件特别恶劣的特殊情况,接触3年者也有发病。
A.3 骨骼X射线改变是本病诊断分期的主要依据。由于骨骼X射线改变仅具有相对的特异性,故必须排除具有类似骨骼X射线改变的其它疾病,如地方性氟病、类风湿性关节炎、石骨症、骨转移瘤和肾性骨病等。
A.4 本病的临床表现较为复杂,几乎累及每一个器官。这些症状虽非特异,但却可先于骨骼改变或与骨骼改变同时存在,是发现疾病的重要线索,在综合分析中能提供有力佐证。诊断时应参考临床症状,但因其与骨骼X射线改变多不平行,且难以明确分期,故诊断与分期主要以骨骼X线改变为依据。
A.5 尿氟检查结果不规律,波动性大,除受饮水和食物影响外,主要原因是留尿时间不一致。氟作业工人尿氟上班后随接触情况而升降,休息24小时后,基本上恢复到原来水平,故留脱离接触24小时后的班前尿较能反映工人体内的实际水平。考虑到尿氟的自然波动,应每周留一次,连续三次以上,取其平均值作为衡量尿氟高低的依据。
附录B
(规范性附录)
尿中氟化物的选择性电极测定法
B.1 原理
氟电极法是应用电位法测定溶液中的氟离子活度。氟化镧单晶膜是电极的敏感元件,它对氟离子具有选择性。由于膜内外氟离子浓度不同而在膜两边产生电位差,称之为膜电位(Em)。膜电位的大小与膜内外氟离子活度有关,其关系可用能斯特(Nernst)方程式来表示。当膜内溶液的氟离子活度不变时,则电位与膜外被测溶液的氟离子活度的关系,可用下式表示:
Em=2.303×(RT/nF)×1ogaF-
式中:R—气体常数,等于8.3148焦耳/度.克分子;
T—绝对温度,等于273十溶液温度℃;
N—离子电荷数,就F-而言,n=-1;
F—法拉第常数,等于96488库伦/克当量;
aF-—氟离子活度,等于氟离子浓度(cF-)与活度系数( g )的乘积,即aF-=g.cF-。
测试时,氟电极与饱和甘汞电极组成化学电池,电池的电动势E=Eg-Em,式中Eg为饱和甘汞电极 (参考电极)的电位。它是一个常数。所以电动势E与1ogaF-成线性关系。上式中2.303RT/nF即为直线的斜率(又称级差或能斯特系数)。在25℃时,对负1价氟离子来说,它等于-59.16毫伏。因此,测定电动势E值,就可以得到相应的氟离子浓度。
B.2 仪器
a)氟离子选择性电极:建议用长沙半导体材料厂生产的CSB—F—1型产品。
b)离子活度计或精密酸度计,或酸度计与高电势电位差计联用。
c)磁力搅拌器。
d)50ml聚乙烯塑料烧杯。
B.3 试剂
a)5N盐酸或氢氧化钠溶液。
b)1%溴甲酚绿水溶液。
c)不含氟的总离子强度缓冲液(绘制标准曲线用):称取氯化钠58g,二水柠檬酸钠10g,冰乙酸57ml,溶于蒸馏水500ml中,加入溴甲酚绿指示剂3ml,用20%氢氧化钠溶液调节pH至指示计刚呈绿蓝色,加水稀释1L。
d)氟标准溶液:精确地称取经105℃干燥过的分析纯氟化钠2.2104g,溶于水,移入1L容量瓶中,稀释至刻度,摇匀。此溶液lml内含F-1000mg,贮于聚乙烯塑料瓶中。临用时稀释成lml内含F-100mg及1ml内含F-10mg的两种标准应用液。
B.4尿样的收集
用作诊断参考时,建议留取脱离接触24小时后的班前尿,连续测定3次,每周1次。
B.5 分析步骤
a)于7个50ml容量瓶中,依次加入相当含F-5、10、25、50、100、250、500mg的标准溶液,每瓶各加入总离子强度缓冲液25ml,并用水稀释至刻度,摇匀,各瓶中的F-浓度依次为0.1、0.2、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0mg/l。
b)分别将各瓶中溶液倒出约20~25ml于50ml小烧杯中(体积不必准确量取),各放人一根铁心塑料管的磁力搅棒。
c)由低浓度开始,将烧杯依次置磁力搅拌器上,插入氟电极及甘汞电极,开启搅拌器,搅拌约2~4 分钟,停止搅拌,读取电位的毫伏值。
d)再搅拌1~2分钟,停止后,再读毫伏值至不再变化时为止,记录该数值。
e)于半对数坐标纸上绘制标准曲线。
f)精确地量取适量(10或15ml)尿样于50ml小烧杯中,加溴甲酚绿指示剂2~3滴,必要时用0.5N盐酸或氢氧化钠调节pH值至指示剂刚转变为蓝绿色。
g)加入与所取尿样同体积的总离子强度缓冲液及搅棒,插入电极,同样测定毫伏值。
h)在标准曲线上查出该毫伏值相对应的氟浓度并乘以2,即为尿样的氟浓度。
附录C
(规范性附录)
骨骼X线摄片的要求
C.1 采用200mA以上的X线诊断机,焦点大小不超过2.0×2.0mm,最好为旋转阳极球管。
C.2 摄片部位:基本要求是骨盆正位片,一侧桡、尺骨正位片及同侧胫、腓骨正、侧位片;必要时加摄胸部和腰椎正位片。
C.3 按照条件的要求如下表。
摄片部位
靶片距离,cm
毫安秒,mAs
千伏值,kV
滤线器
骨 盆
100
100~150
厚度(cm)×2+(30~40)
+
桡、尺骨
100
25~30
厚度(cm)×2+(30~40)
-
胫、腓骨
100
30~40
厚度(cm)×2+(30~40)
-
腰 椎
100
100~150
厚度(cm)×2+(30~40)
+
胸 部
150
20~25
厚度(cm)×2+(30~40)
-
注:X线胶片最好用蓝片基。
C.4 摄片质量要求
摄片位置准确,对比度良好,直接曝光区呈黑色,软组织是灰色,层次分明,皮质和骨小梁显示清晰
骨骼改变可由X射线检查发现。最先出现于躯干骨尤其是骨盆和腰椎,继而桡、尺骨和胫、腓骨亦可受累。骨密度增高,骨小梁增粗、增浓,交叉成网织状,呈“纱布样”或“麻袋纹样”,严重者如“大理石样”。桡骨、尺骨、胫骨、腓骨、骨盆和腰椎等处的骨膜、骨间膜、肌腱和韧带出现大小不等、形态不一(萌芽状、玫瑰刺状或烛泪状等)的钙化或骨化等骨周改变。
在临床上,眼、上呼吸道和皮肤刺激症状和慢性炎症出现较早,尿氟含量往往超过当地正常值。腰背和四肢疼痛、神经衰弱综合征以及消化道症状(食欲不振、恶心、呕吐和上腹痛等)比较常见。严重者可有关节运动受限、骨骼畸形和神经受压症状。
1 范围
本标准规定了工业性氟病诊断标准及处理原则。
本标准适用于工业性氟病诊断及处理。
2 诊断原则
应根据密切的职业接触史和骨骼X射线改变,参考临床症状及化验检查等,进行综合分析,排除其它疾病,方可诊断。
3 观察对象
骨质密度在正常范围内,骨小梁稍有增粗,骨周有轻微改变。
4 骨骼X射线改变的分期
4.1 I期
骨质密度增高,骨小梁增粗、增浓,交叉呈“纱布样”表现;桡、尺骨或胫、腓骨骨膜、骨间膜有明确的钙化或骨化。在骨质或骨周改变中,如有一项显著而其它改变轻微者,亦可诊断。
4.2 Ⅱ期
除躯干骨外其它部位亦可受累,骨质密度明显增高,骨小梁明显增粗,呈“麻袋纹样”表现;骨周改变较为明显和广泛。
4.3 Ⅲ期
全身大部分骨骼受累。骨质密度显著增高,骨小梁模糊不清如“大理石样”;长骨皮质增厚,胸腔变窄。骨周改变更为明显和广泛,椎体间可有骨桥形成。
5 处理原则
5.1 治疗原则
可适当加强营养,补充维生素类,并给予对症治疗。
5.2 其他处理
5.2.1 观察对象
定期复查,不需要特殊处理。
5.2.2 I期患者
一般不必调离氟作业。
5.2.3 Ⅱ期及Ⅲ期患者
调离氟作业,根据机体功能状态安排适当工作或休息。
6 正确使用本标准的说明
见附录A(资料性附录),附录B、C(规范性附录)
附录A
(资料性附录)
正确使用本标准的说明
A.1 本标准的适用范围
本标准只适用于氟及其无机化合物所引起的疾病,不适用于有机氟化物所引起的疾病。
A.2 本病是由于长期接触过量无机氟化物所致,故必须有在高浓度环境下工作多年的历史,发病年限一般在10年以上,劳动条件特别恶劣的特殊情况,接触3年者也有发病。
A.3 骨骼X射线改变是本病诊断分期的主要依据。由于骨骼X射线改变仅具有相对的特异性,故必须排除具有类似骨骼X射线改变的其它疾病,如地方性氟病、类风湿性关节炎、石骨症、骨转移瘤和肾性骨病等。
A.4 本病的临床表现较为复杂,几乎累及每一个器官。这些症状虽非特异,但却可先于骨骼改变或与骨骼改变同时存在,是发现疾病的重要线索,在综合分析中能提供有力佐证。诊断时应参考临床症状,但因其与骨骼X射线改变多不平行,且难以明确分期,故诊断与分期主要以骨骼X线改变为依据。
A.5 尿氟检查结果不规律,波动性大,除受饮水和食物影响外,主要原因是留尿时间不一致。氟作业工人尿氟上班后随接触情况而升降,休息24小时后,基本上恢复到原来水平,故留脱离接触24小时后的班前尿较能反映工人体内的实际水平。考虑到尿氟的自然波动,应每周留一次,连续三次以上,取其平均值作为衡量尿氟高低的依据。
附录B
(规范性附录)
尿中氟化物的选择性电极测定法
B.1 原理
氟电极法是应用电位法测定溶液中的氟离子活度。氟化镧单晶膜是电极的敏感元件,它对氟离子具有选择性。由于膜内外氟离子浓度不同而在膜两边产生电位差,称之为膜电位(Em)。膜电位的大小与膜内外氟离子活度有关,其关系可用能斯特(Nernst)方程式来表示。当膜内溶液的氟离子活度不变时,则电位与膜外被测溶液的氟离子活度的关系,可用下式表示:
Em=2.303×(RT/nF)×1ogaF-
式中:R—气体常数,等于8.3148焦耳/度.克分子;
T—绝对温度,等于273十溶液温度℃;
N—离子电荷数,就F-而言,n=-1;
F—法拉第常数,等于96488库伦/克当量;
aF-—氟离子活度,等于氟离子浓度(cF-)与活度系数( g )的乘积,即aF-=g.cF-。
测试时,氟电极与饱和甘汞电极组成化学电池,电池的电动势E=Eg-Em,式中Eg为饱和甘汞电极 (参考电极)的电位。它是一个常数。所以电动势E与1ogaF-成线性关系。上式中2.303RT/nF即为直线的斜率(又称级差或能斯特系数)。在25℃时,对负1价氟离子来说,它等于-59.16毫伏。因此,测定电动势E值,就可以得到相应的氟离子浓度。
B.2 仪器
a)氟离子选择性电极:建议用长沙半导体材料厂生产的CSB—F—1型产品。
b)离子活度计或精密酸度计,或酸度计与高电势电位差计联用。
c)磁力搅拌器。
d)50ml聚乙烯塑料烧杯。
B.3 试剂
a)5N盐酸或氢氧化钠溶液。
b)1%溴甲酚绿水溶液。
c)不含氟的总离子强度缓冲液(绘制标准曲线用):称取氯化钠58g,二水柠檬酸钠10g,冰乙酸57ml,溶于蒸馏水500ml中,加入溴甲酚绿指示剂3ml,用20%氢氧化钠溶液调节pH至指示计刚呈绿蓝色,加水稀释1L。
d)氟标准溶液:精确地称取经105℃干燥过的分析纯氟化钠2.2104g,溶于水,移入1L容量瓶中,稀释至刻度,摇匀。此溶液lml内含F-1000mg,贮于聚乙烯塑料瓶中。临用时稀释成lml内含F-100mg及1ml内含F-10mg的两种标准应用液。
B.4尿样的收集
用作诊断参考时,建议留取脱离接触24小时后的班前尿,连续测定3次,每周1次。
B.5 分析步骤
a)于7个50ml容量瓶中,依次加入相当含F-5、10、25、50、100、250、500mg的标准溶液,每瓶各加入总离子强度缓冲液25ml,并用水稀释至刻度,摇匀,各瓶中的F-浓度依次为0.1、0.2、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0mg/l。
b)分别将各瓶中溶液倒出约20~25ml于50ml小烧杯中(体积不必准确量取),各放人一根铁心塑料管的磁力搅棒。
c)由低浓度开始,将烧杯依次置磁力搅拌器上,插入氟电极及甘汞电极,开启搅拌器,搅拌约2~4 分钟,停止搅拌,读取电位的毫伏值。
d)再搅拌1~2分钟,停止后,再读毫伏值至不再变化时为止,记录该数值。
e)于半对数坐标纸上绘制标准曲线。
f)精确地量取适量(10或15ml)尿样于50ml小烧杯中,加溴甲酚绿指示剂2~3滴,必要时用0.5N盐酸或氢氧化钠调节pH值至指示剂刚转变为蓝绿色。
g)加入与所取尿样同体积的总离子强度缓冲液及搅棒,插入电极,同样测定毫伏值。
h)在标准曲线上查出该毫伏值相对应的氟浓度并乘以2,即为尿样的氟浓度。
附录C
(规范性附录)
骨骼X线摄片的要求
C.1 采用200mA以上的X线诊断机,焦点大小不超过2.0×2.0mm,最好为旋转阳极球管。
C.2 摄片部位:基本要求是骨盆正位片,一侧桡、尺骨正位片及同侧胫、腓骨正、侧位片;必要时加摄胸部和腰椎正位片。
C.3 按照条件的要求如下表。
摄片部位
靶片距离,cm
毫安秒,mAs
千伏值,kV
滤线器
骨 盆
100
100~150
厚度(cm)×2+(30~40)
+
桡、尺骨
100
25~30
厚度(cm)×2+(30~40)
-
胫、腓骨
100
30~40
厚度(cm)×2+(30~40)
-
腰 椎
100
100~150
厚度(cm)×2+(30~40)
+
胸 部
150
20~25
厚度(cm)×2+(30~40)
-
注:X线胶片最好用蓝片基。
C.4 摄片质量要求
摄片位置准确,对比度良好,直接曝光区呈黑色,软组织是灰色,层次分明,皮质和骨小梁显示清晰
哈美顿(上海)实验器材有限公司
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