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一、概述
四氢呋喃(Tetrahydrofuran),简称THF,分子式为C4H8O,沸点为66℃,比重D20 40.886~0.888,折光率n20 D1.4060~1.4080。由于其具有溶解速度快、扩散性能好、流动性好、低毒、低沸点等特点,对有机物和无机物均有良好的溶解性能,素有“万能溶剂”之称,可用在树脂、聚醚橡胶和聚氨酯合成中作溶剂。在医药工程方面,是合成咳必清、利复霉素、黄体酮、强筋松、脑复康等基础原料。用四氢呋喃还可生产四甲撑乙二醇醚(PTMEG)、已二酸、丁二醇、二氯丁烷、四氢噻酚、丁内酯、吡咯烷酮、2.3-二氯四氢呋喃等化工产品。另外,THF还可用作乙炔抽提溶剂、磁带清洗剂、合成革的表面涂饰剂、高分子材料光稳定剂等。目前,世界THF生产能力约为50万吨,主要用于合成聚四亚甲基醇醚(PTMEG)和作溶剂,由于各国国情不同,THF的消费分配也不尽相同。
我国THF生产发展较慢,由于PTMEG产品刚刚起步,THF主要消费领域是医药、香料等,下游产品未得到开发,生产厂家不多,长期供不应求。其下游产品的开发也受到了限制。
二、技术方案
工业上四氢呋喃的生产方法主要有以下几种:
(1)1,4-丁二醇法:用1,4-丁二醇脱水制取四氢呋喃是国外较普遍采用的生产的方法,技术较为了先进,产品质量好。
(2)顺酐法:采用顺丁烯二酸酐催化加氢制取四氢呋喃。我国顺酐生产近年来发展较快,四氢呋喃为顺酐的一级深加工产品,顺酐生产的发展为四氢呋喃生产提供了原料来源,顺酐水溶液加氢制四氢呋喃必然会有较快发展。
(3)糠醛法:
糠醛法是最早实现工业化生产四氢呋喃的方法,我国是糠醛生产大国,有100多家生产厂,年生产能力在13万吨以上。但糠醛下游产品开发很少,多数出口,只有一部分加工成糠醇、甲基呋喃和四氢呋喃。我国糠醛资源充足,供应稳定,价格较低,以糠醛为原料生产四氢呋喃原料来源方便,投资省,是一种比较现实的生产方法。也具有较好的经济效益。其反应过程如下:
本公司糖醛制四氢呋喃生产工艺流程框图如下:
图一、糠醛制四氢呋喃工艺流程框图
原料糠醛在原料精馏塔中进行真空精馏,除去杂质和自聚物,精制糠醛经预热后,进脱羰反应器中在催化剂作用下脱去羰基生成呋喃,然后再进行加氢生成四氢呋喃粗品,粗品经精制得成品四氢呋喃。
三、原料及产品规格
1. 原料规格
糠醛:含量≥98.5%(wt),水份≤0.20%(wt),符合GB/T19216.1-88,一级品。
氢气:纯度≥99.8%(vol),CO≤10ppm,CO2<0.01%,其他杂质≤0.01%。
2. 产品质量
目前,四氢呋喃尚无国家标准,参照国内有关质量指标,本装置产品质量达如下指标:
(1).色度Pt-Co <10
(2).THF含量(Wt%) >99.5
(3).水份(Wt%) <0.05
(4).折光率n20 D 1.4060~1.4080
(5).比重D20 4 0.886~0.888
(6).过氧化物含量(Wt%) <0.005
四、产品消耗定额
采用糠醛法制四氢呋喃新工艺,其主要原材料及公用工程消耗定额见下表1:
表1 产品消耗定额(以每吨TFH计)
序号 项目名称 规 格 单位 消耗定额
一 原材料
1 糠醛 >99% T 1.72
2 氢气 氢气>99.8% Nm3 750
3 催化剂1# 专用 Kg 1.0
4 催化剂2# 专用 Kg 3.0
5 吸附剂 专用 Kg 0.30
二 公用工程
1 电 220/380V Kwh 1400
2 冷却水 T 500
3 软水 0.3MPa,Cl<5PPm T 0.50
4 蒸汽 0.5MPa T 4.00
5 仪表空气 0.6MPa Nm3 150
五、装置投资及生产成本
2000吨/年四氢呋喃装置投资约2000万元。生产成本约16000元/吨,目前产品售价22000~30000元/吨,具有很好的经济效益。
四氢呋喃(Tetrahydrofuran),简称THF,分子式为C4H8O,沸点为66℃,比重D20 40.886~0.888,折光率n20 D1.4060~1.4080。由于其具有溶解速度快、扩散性能好、流动性好、低毒、低沸点等特点,对有机物和无机物均有良好的溶解性能,素有“万能溶剂”之称,可用在树脂、聚醚橡胶和聚氨酯合成中作溶剂。在医药工程方面,是合成咳必清、利复霉素、黄体酮、强筋松、脑复康等基础原料。用四氢呋喃还可生产四甲撑乙二醇醚(PTMEG)、已二酸、丁二醇、二氯丁烷、四氢噻酚、丁内酯、吡咯烷酮、2.3-二氯四氢呋喃等化工产品。另外,THF还可用作乙炔抽提溶剂、磁带清洗剂、合成革的表面涂饰剂、高分子材料光稳定剂等。目前,世界THF生产能力约为50万吨,主要用于合成聚四亚甲基醇醚(PTMEG)和作溶剂,由于各国国情不同,THF的消费分配也不尽相同。
我国THF生产发展较慢,由于PTMEG产品刚刚起步,THF主要消费领域是医药、香料等,下游产品未得到开发,生产厂家不多,长期供不应求。其下游产品的开发也受到了限制。
二、技术方案
工业上四氢呋喃的生产方法主要有以下几种:
(1)1,4-丁二醇法:用1,4-丁二醇脱水制取四氢呋喃是国外较普遍采用的生产的方法,技术较为了先进,产品质量好。
(2)顺酐法:采用顺丁烯二酸酐催化加氢制取四氢呋喃。我国顺酐生产近年来发展较快,四氢呋喃为顺酐的一级深加工产品,顺酐生产的发展为四氢呋喃生产提供了原料来源,顺酐水溶液加氢制四氢呋喃必然会有较快发展。
(3)糠醛法:
糠醛法是最早实现工业化生产四氢呋喃的方法,我国是糠醛生产大国,有100多家生产厂,年生产能力在13万吨以上。但糠醛下游产品开发很少,多数出口,只有一部分加工成糠醇、甲基呋喃和四氢呋喃。我国糠醛资源充足,供应稳定,价格较低,以糠醛为原料生产四氢呋喃原料来源方便,投资省,是一种比较现实的生产方法。也具有较好的经济效益。其反应过程如下:
本公司糖醛制四氢呋喃生产工艺流程框图如下:
图一、糠醛制四氢呋喃工艺流程框图
原料糠醛在原料精馏塔中进行真空精馏,除去杂质和自聚物,精制糠醛经预热后,进脱羰反应器中在催化剂作用下脱去羰基生成呋喃,然后再进行加氢生成四氢呋喃粗品,粗品经精制得成品四氢呋喃。
三、原料及产品规格
1. 原料规格
糠醛:含量≥98.5%(wt),水份≤0.20%(wt),符合GB/T19216.1-88,一级品。
氢气:纯度≥99.8%(vol),CO≤10ppm,CO2<0.01%,其他杂质≤0.01%。
2. 产品质量
目前,四氢呋喃尚无国家标准,参照国内有关质量指标,本装置产品质量达如下指标:
(1).色度Pt-Co <10
(2).THF含量(Wt%) >99.5
(3).水份(Wt%) <0.05
(4).折光率n20 D 1.4060~1.4080
(5).比重D20 4 0.886~0.888
(6).过氧化物含量(Wt%) <0.005
四、产品消耗定额
采用糠醛法制四氢呋喃新工艺,其主要原材料及公用工程消耗定额见下表1:
表1 产品消耗定额(以每吨TFH计)
序号 项目名称 规 格 单位 消耗定额
一 原材料
1 糠醛 >99% T 1.72
2 氢气 氢气>99.8% Nm3 750
3 催化剂1# 专用 Kg 1.0
4 催化剂2# 专用 Kg 3.0
5 吸附剂 专用 Kg 0.30
二 公用工程
1 电 220/380V Kwh 1400
2 冷却水 T 500
3 软水 0.3MPa,Cl<5PPm T 0.50
4 蒸汽 0.5MPa T 4.00
5 仪表空气 0.6MPa Nm3 150
五、装置投资及生产成本
2000吨/年四氢呋喃装置投资约2000万元。生产成本约16000元/吨,目前产品售价22000~30000元/吨,具有很好的经济效益。
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