原子吸收光谱法原理
原子吸收光谱法原理如下:
当有辐射通过自由原子蒸气,且入射辐射的频率等于原子中的电子由基态跃迁到较高能态(一般情况下都是第一激发态)所需要的能量频率时,原子就要从辐射场中吸收能量,产生共振吸收,电子由基态跃迁到激发态,同时伴随着原子吸收光谱的产生。
原子吸收光谱的产生条件:
1、辐射能:hν=Eu-E0
2、存在有效的吸光质点,即基态原子。
基于样品中的基态原子对该元素的特征谱线的吸收程度来测定待测元素的含量。
原子吸收光谱的特点:
原子吸收光谱法是依椐处于气态的被测元素基态原子对该元素的原子共振辐射有强烈的吸收作用而建立的。该法具有检出限低准确度高,选择性好,分析速度快等优点。
在温度吸收光程,进样方式等实验条件固定时,样品产生的待测元素相基态原子对作为锐线光源的该元素的空心阴极灯所辐射的单色光产生吸收,其吸光度(A)与样品中该元素的浓度(C)成正比。即 A=KC 式中,K为常数。据此,通过测量标准溶液及未知溶液的吸光度,又巳知标准溶液浓度,可作标准曲线,求得未知液中待测元素浓度。
该法主要适用样品中微量及痕量组分分析。原子吸收光谱仪在结构上可以分为单光束型光谱仪和双光束型光谱仪。
原子吸收光谱分析的基本原理
气态自由原子通过获取电磁辐射能跃迁到更高能态,外层电子跃迁到更高能级水平,并成为激发态原子。只有特定波长的辐射可以被吸收,因为基态原子只吸收一定的能量。被选择的谱线的辐射强度对应的吸收值与吸收体积中产生吸收的原子的数量,即样品中元素的浓度有关,这种关系就是研究样品中某一元素的定量测定的基本原理。
原子吸收光谱法采用的原子化方法主要有火焰法、石墨炉法和氢化物发生法。
(1)火焰原子吸收光谱法
目前,火焰原子吸收光谱法是应用较为广泛的方法。因为其对大多数的元素都适用,而且具有速度快,成本低,操作简单,结果误差不大的优势。
在实验室中,大多采用空气-乙炔火焰,温度约为2300摄氏度,并不能融化所有元素,所以在后续的实验中将空气改为了预混合氧,提高氧气的含量来使火焰温度升高。再后来有人提出火焰改为氧化亚氮-乙炔,这种火焰温度可达3000摄氏度高温,能有效解决大多数难融元素的问题。
(2)石墨炉原子吸收光谱法
石墨炉原子吸收光谱法是一种用电流加热原子化的分析方法。横向加热石墨炉解决了温度分布不均匀的问题。这种技术测试的样品可以是液体,也可以是固体。液体或固体样品都可以直接进入石墨管。
石墨炉原子化的出现非常之重要,对于火焰原子化有着较为明显的优越性,与火焰原子化技术对比,灵敏度提高到3到4个数量线,达到了10-12至10-14g的灵敏度,但是石墨炉原子吸收光谱法还是存在一定的局限性:重现性还没有火焰法高,当待测样品比较复杂时,产生的结果会有很大的误差。
(3)氢化物发生法
氢化物发生法适用于容易产生阴离子的元素,如Se、Sn、Sb、As、Pb、Hg、Ge、Bi等。这些元素一般不采取火焰原子化法检测,而是用硼氢化钠处理,因为硼氢化钠具有还原性,可以将这些元素还原成为阴离子,与硼氢化钠中电离产生的氢离子结合成气态氢化物。
如土壤监测中运用流动注射氢化物原子吸收检测河流中所含的沉积物汞和砷,经过试验后,检出砷限为2ng/L,精密度为1.35%至5.07%,准确度在93.5%至106.0%;检出汞限为2ng/L,精密度为0.96%至5.52%,精准度在93.1%至109.5%。这种方法不仅快速、简便,且准确度和精密度非常高,能更好的测试和分析环境样品。