Question

缩聚反应的条件

Answer 1

缩聚反应的前提是底物能发生缩合反应。就是两个或多个分子能够脱去小分子结合到一起，其次是分子中有两个或以上可缩聚的官能团，这样才能形成链状或网状聚合物。

缩合聚合反应是缩聚反应的全称。是将许多相同的或不相同的低分子物质相互作用，生成高分子物质，同时析出小分子，如水、醇、氨、卤化物等的反应。同种分子的缩聚(如氨基酸)反应称为均缩聚；不同种分子的缩聚称为共缩聚；相同官能团的同系物加乙二醇、一缩二乙二醇与苯酐反应或乙二醇与苯酐及顺酐反应，这种共缩聚有时称为混缩聚反应。

缩聚反应按反应条件可分为熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚和固相缩聚四类；按产物的结构可分为线型缩聚反应与体型缩聚反应两类。缩聚反应通常是官能团间的聚合反应，比如说酯化反应就是一个典型的缩聚反应。反应中有低分子副产物产生，如水、醇、胺等 缩聚物中往往留有官能团的结构特征，如 -OCO- -NHCO-，故大部分缩聚物都是杂链聚合物 缩聚物的结构单元比其单体少若干原子，故分子量不再是单体分子量的整数倍。

链式聚合与逐步聚合区别：
1.单体的消失（用转化率%表示）与聚合时间的关系在逐步聚合反应中，所有单体的不同官能团之间都能进行反应,因此单体很快消失，这时的转化率要用单体官能团的反应程度p来表示,它们之间的关系为转化率。而在链式聚合反应中,单体是逐渐消失的。

2.聚合物的平均聚合度与转化率的关系，在链式聚合反应中 唒与转化率基本上没有依赖关系。在逐步聚合反应中，转化率时只形成低聚物；只有转化率时,才能形成高聚物，没有链终止和链转移的负离子聚合能形成活的高分子,此时唒随转化率的增加而增大。

3.从反应热及活化能来比较，链式聚合反应的反应热较大，在千卡/摩尔之间，所以聚合最高温度Tc很高，在之间，在一般聚合温度下，可以认为它是不可逆反应。链式聚合反应的链增长活化能很小，在左右,因此只要引发剂产生自由基,链增长即迅速进行，能在一秒钟左右形成唒约为1000的长链高分子。但在逐步聚合反应(如聚酰胺和聚酯)中，反应热只有左右，它们的Tc低至。所以在一般温度下它是可逆反应，化学平衡既依赖于温度,又依赖于小分子副产物的浓度。逐步聚合反应的链增长活化能在左右，所以聚合必须用高温，往往要采用催化剂以降低反应温度,并在高真空下反应,以尽量除去小分子副产物。