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二甲苯有三种同分异构体:邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯。我们可以这样理解,把这些分子看作一个球体,这三种分子的体积依次增大,分子间的距离也增大,因而分子间作用力减小,熔沸点就降低。因此它们的沸点依次降低。
从晶体类型看熔、沸点规律
晶体纯物质有固定熔点;不纯物质凝固点与成分有关(凝固点不固定)。
非晶体物质,如玻璃、水泥、石蜡、塑料等,受热变软,渐变流动性(软化过程)直至液体,没有熔点。
① 原子晶体的熔、沸点高于离子晶体,又高于分子晶体。
在原子晶体中成键元素之间共价键越短的键能越大,则熔点越高。判断时可由原子半径推导出键长、键能再比较。如
键长: 金刚石(C—C)>碳化硅(Si—C)>晶体硅 (Si—Si)。
熔点:金刚石>碳化硅>晶体硅
②在离子晶体中,化学式与结构相似时,阴阳离子半径之和越小,离子键越强,熔沸点越高。反之越低。
如KF>KCl>KBr>KI,CaO>KCl。
③ 分子晶体的熔沸点由分子间作用力而定,分子晶体分子间作用力越大物质的熔沸点越高,反之越低。(具有氢键的分子晶体,熔沸点 反常地高,如:H2O>H2Te>H2Se>H2S,C2H5OH>CH3—O—CH3)。对于分子晶体而言又与极性大小有关,其判断思路大体是:
ⅰ 组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,分子间作用力越强,物质的熔沸点越高。如:CH4<SiH4<GeH4<SnH4。
ⅱ 组成和结构不相似的物质(相对分子质量相近),分子极性越大,其熔沸点就越高。如: CO>N2,CH3OH>CH3—CH3。
ⅲ 在高级脂肪酸形成的油脂中,不饱和程度越大,熔沸点越低。如: C17H35COOH(硬脂酸)>C17H33COOH(油酸);
ⅳ 烃、卤代烃、醇、醛、羧酸等有机物一般随着分子里碳原子数增加,熔沸点升高,如C2H6>CH4, C2H5Cl>CH3Cl,CH3COOH>HCOOH。
ⅴ 同分异构体:链烃及其衍生物的同分异构体随着支链增多,熔沸点降低。如:CH3(CH2)3CH3 (正)>CH3CH2CH(CH3)2(异)>(CH3)4C(新)。芳香烃的异构体有两个取代基时,熔点按对、邻、 间位降低。(沸点按邻、间、对位降低)
④ 金属晶体:金属单质和合金属于金属晶体,其中熔、沸点高的比例数很大,如钨、铂等(但也有低的如汞、铯等)。在金属晶体中金属原子的价电子数越多,原子半径越小,金属阳离子与自由电子静电作用越强,金属键越强,熔沸点越高,反之越低。如:Na<Mg<Al。
合金的熔沸点一般说比它各组份纯金属的熔沸点低。如铝硅合金<纯铝(或纯硅)。
5. 某些物质熔沸点高、低的规律性
① 同周期主族(短周期)金属熔点。如 Li<Be,Na<Mg<Al
② 碱土金属氧化物的熔点均在2000℃以上,比其他族氧化物显著高,所以氧化镁、氧化铝是常用的耐火材料。
③ 卤化钠(离子型卤化物)熔点随卤素的非金属性渐弱而降低。如NaF>NaCl>NaBr>NaI。
通过查阅资料我们发现影响物质熔沸点的有关因素有:①化学键,分子间力(范德华力)、氢键 ;②晶体结构,有晶体类型、三维结构等,好象石墨跟金刚石就有点不一样 ;③晶体成分,例如分子筛的桂铝比 ;④杂质影响:一般纯物质的熔点等都比较高。但是,分子间力又与取向力、诱导力、色散力有关,所以物质的熔沸点的高低不是一句话可以讲清的。
从晶体类型看熔、沸点规律
晶体纯物质有固定熔点;不纯物质凝固点与成分有关(凝固点不固定)。
非晶体物质,如玻璃、水泥、石蜡、塑料等,受热变软,渐变流动性(软化过程)直至液体,没有熔点。
① 原子晶体的熔、沸点高于离子晶体,又高于分子晶体。
在原子晶体中成键元素之间共价键越短的键能越大,则熔点越高。判断时可由原子半径推导出键长、键能再比较。如
键长: 金刚石(C—C)>碳化硅(Si—C)>晶体硅 (Si—Si)。
熔点:金刚石>碳化硅>晶体硅
②在离子晶体中,化学式与结构相似时,阴阳离子半径之和越小,离子键越强,熔沸点越高。反之越低。
如KF>KCl>KBr>KI,CaO>KCl。
③ 分子晶体的熔沸点由分子间作用力而定,分子晶体分子间作用力越大物质的熔沸点越高,反之越低。(具有氢键的分子晶体,熔沸点 反常地高,如:H2O>H2Te>H2Se>H2S,C2H5OH>CH3—O—CH3)。对于分子晶体而言又与极性大小有关,其判断思路大体是:
ⅰ 组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,分子间作用力越强,物质的熔沸点越高。如:CH4<SiH4<GeH4<SnH4。
ⅱ 组成和结构不相似的物质(相对分子质量相近),分子极性越大,其熔沸点就越高。如: CO>N2,CH3OH>CH3—CH3。
ⅲ 在高级脂肪酸形成的油脂中,不饱和程度越大,熔沸点越低。如: C17H35COOH(硬脂酸)>C17H33COOH(油酸);
ⅳ 烃、卤代烃、醇、醛、羧酸等有机物一般随着分子里碳原子数增加,熔沸点升高,如C2H6>CH4, C2H5Cl>CH3Cl,CH3COOH>HCOOH。
ⅴ 同分异构体:链烃及其衍生物的同分异构体随着支链增多,熔沸点降低。如:CH3(CH2)3CH3 (正)>CH3CH2CH(CH3)2(异)>(CH3)4C(新)。芳香烃的异构体有两个取代基时,熔点按对、邻、 间位降低。(沸点按邻、间、对位降低)
④ 金属晶体:金属单质和合金属于金属晶体,其中熔、沸点高的比例数很大,如钨、铂等(但也有低的如汞、铯等)。在金属晶体中金属原子的价电子数越多,原子半径越小,金属阳离子与自由电子静电作用越强,金属键越强,熔沸点越高,反之越低。如:Na<Mg<Al。
合金的熔沸点一般说比它各组份纯金属的熔沸点低。如铝硅合金<纯铝(或纯硅)。
5. 某些物质熔沸点高、低的规律性
① 同周期主族(短周期)金属熔点。如 Li<Be,Na<Mg<Al
② 碱土金属氧化物的熔点均在2000℃以上,比其他族氧化物显著高,所以氧化镁、氧化铝是常用的耐火材料。
③ 卤化钠(离子型卤化物)熔点随卤素的非金属性渐弱而降低。如NaF>NaCl>NaBr>NaI。
通过查阅资料我们发现影响物质熔沸点的有关因素有:①化学键,分子间力(范德华力)、氢键 ;②晶体结构,有晶体类型、三维结构等,好象石墨跟金刚石就有点不一样 ;③晶体成分,例如分子筛的桂铝比 ;④杂质影响:一般纯物质的熔点等都比较高。但是,分子间力又与取向力、诱导力、色散力有关,所以物质的熔沸点的高低不是一句话可以讲清的。
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对二甲苯
熔点 12-13 °C
沸点 138 °C
间二甲苯
熔点 -48 °C (225 K)
沸点 139 °C (412 K)
邻二甲苯
熔点 -24 °C (249 K)
沸点 144.4 °C (418 K)
应该分开来说
像是以上的例子 熔点与分子空间堆积状态有关
也就是说分子对称性好些 堆栈或是结晶强度会高一点
这比较关系到凡德华力强弱的程度
但是对于堆积紧密度状态 如果没有3度空间的立体图样
是很难知道堆积状态 这一点是难以判断的
就像间二甲苯比邻二甲苯的熔点还低
分子越紧密堆积 越靠近 则 凡德华力变大
这在判断直链C或有支链C上比较容易
沸点与分子的极性关系比较大
极性越大 则沸点越高
对二甲苯中 极性对于沸点的影响很容易看得出来
但事实上影响并没有这么大 只差了几度
因为二甲苯造成极性的是甲基 太弱
若是有重原子出现 像是O Cl S 对于极性改变就会差异很大
像是氯代甲烷中熔沸点的差异 就比较规律
熔点 12-13 °C
沸点 138 °C
间二甲苯
熔点 -48 °C (225 K)
沸点 139 °C (412 K)
邻二甲苯
熔点 -24 °C (249 K)
沸点 144.4 °C (418 K)
应该分开来说
像是以上的例子 熔点与分子空间堆积状态有关
也就是说分子对称性好些 堆栈或是结晶强度会高一点
这比较关系到凡德华力强弱的程度
但是对于堆积紧密度状态 如果没有3度空间的立体图样
是很难知道堆积状态 这一点是难以判断的
就像间二甲苯比邻二甲苯的熔点还低
分子越紧密堆积 越靠近 则 凡德华力变大
这在判断直链C或有支链C上比较容易
沸点与分子的极性关系比较大
极性越大 则沸点越高
对二甲苯中 极性对于沸点的影响很容易看得出来
但事实上影响并没有这么大 只差了几度
因为二甲苯造成极性的是甲基 太弱
若是有重原子出现 像是O Cl S 对于极性改变就会差异很大
像是氯代甲烷中熔沸点的差异 就比较规律
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C越多熔沸点越高,氧多也可以增加熔沸点,加卤素也会增加熔沸点,卤素的数量越多、单个卤素的原子量越大熔沸点越高。我总结的比较模糊,给你个网址吧http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTotal-LDSZ199704009.htm
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直链状的就看碳的个数,碳越多溶点越高,碳个数相同的,直链的溶点高。
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只有一些特殊相似的有机物有简单的规律,好像还是书上有的啊!考试也只会考那个书上有的,顶多加上老师结合高考题加的了,最好和老师联系下!这里不论谁说的都不一定准!勿轻信与人!
参考资料: 如果您的回答是从其他地方引用,请表明出处
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