Question

充电器电压一定要大于电池电压吗

Answer 1

如果你问的仅仅是手机电池与充电器的话，这个答案就是肯定的，一般电池要求的电压是3.7V，而充电器的电压是5V。但是很多地方也有充电电压是不高于电池电压的，这种充电方式叫浮充，而电压高的是叫均充。浮充一般只是弥补电池的自放电，而均充是弥补电池的损耗（电量被用掉）。从而可以看出一般手机电池的充电方式为均充，故此充电器电压一般比电池电压高。另外电压只是充电器的一个参数，还有一个参数是充电电流，一般充电电流大一点的电池充电时间相对就短。

Answer 2

那当然喽，充电电压比电池电压高才能充进去。因为电池充电时电池会极化，有个极化电压，使得充电电压必须达到或超过电池电压和极化电压的和才能有效注入电流，是电池内部的活物质发生化学反应，完成充电过程。
简单点就是：好像水往低处流一样道理。有高度（电压）差，水（电流）才能流动。

Answer 3

充电器的电压必须大于被充电设备的电压，才能充上电。
电压大可以充电，不过会导致充电器过载发热，电池充满后没有及时关闭会造成电池过充，影响寿命。
不知道你的是什么电池组，如果是铅酸电池，你可以用usb的电，5v，串接一个二极管来进行充电。