为什么过渡金属反应多为催化剂和中间体

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刑皓不秋柳
2020-04-07 · TA获得超过3559个赞
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呵呵,,,,配合物我来说哈
配合物的定义
由中心离子(或原子)和几个配体分子(或离子)以配位键相结合而形成的复杂分子或离子,通常称为配位单元。凡是含有配位单元的化合物都称作配位化合物,简称配合物,也叫络合物。
[Co(NH3)6]3+,[Cr(CN)6]3-,Ni(CO)4都是配位单元,分别称为配阳离子、配阴离子、配分子。
Co(NH3)6]Cl3,K3[Cr(CN)6],Ni(CO)4都是配位化合物。
2、配合物的组成
(1)配合物的内界和外界
以[Cu(NH3)4]SO4为例:
[Cu(NH3)4]2+为内界SO42-为外界
内界是配位单元,外界是简单离子。又如K3[Cr(CN)6]之中,内界[Cr(CN)6]3-,外界K+.可以无外界,如Ni(CO)4。但不能没有内界,内外界之间是完全电离的。
(2)中心离子和配位体
中心离子:又称配合物的形成体,多为金属(过渡金属)离子,也可以是原子。如:Fe3+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Co等,只要能提供或接纳孤对电子的空轨道即可。
配位体:含有孤对电子的阴离子或分子。如NH3、H2OCl-、Br-、I-、CN-、CNS-等。
(3)配位原子和配位数
配体中给出孤对电子与中心离子直接形成配位键的原子,叫配位原子。配位单元中,中心离子周围与中心离子直接成键的配位原子的个数,叫配位数。
配位化合物[Cu(NH3)4]SO4的内界为[Cu(NH3)4]2+,中心Cu2+的周围有四个配体NH3,每个NH3中有一个N原子与Cu2+配位。N是配体原子,Cu的配位数为4。(注意:配体的个数与配位数不是同一个概念)。
若中心离子的电荷高,半径大,则有利于形成高配位单元;而配体的电荷高,半径大利于低配位物。
(4)常见的配体
单齿配体:一个配体中只能提供一个配位原子与中心离子成键。如:H2O、NH3、CO等。
单齿配体中,有些配体中含有两个配体原子,称为两可配体。如:9(SCN)-离子,结构为线形。以S为配位原子时,—SCN-称硫氰根;以N为配位原子时,—NCS-称异硫氰根。
多齿配体:有多个配位原子的配体(又分双齿、三齿、四齿等)。如:含养酸根:SO42-、CO32-、PO43-、C2O42-。
螯合配体:同一配体中两个或两个以上的配位原子直接与同一金属离子配合成环状结构的配体称为螯合配体。螯合配体是多齿配体中最重要且应用最广泛的。如:乙二胺
H2N-CH2-CH2-NH2(简写为en),其中两个氮原子经常和同一个中心离子配位。象这种有两个配位原子的配体通常称双基配体(或双齿配体)。而乙二胺四乙酸(EDTA),其中2个N,4个—OH中的O均可配位,成为多基配体。
3、配合物的命名配合物种类繁多,结构复杂,因此有必要对配合物进行系统命名,命名如下:
(1)在配合物中
先阴离子,后阳离子,阴阳离子间加“化”字或“酸”字,配阴离子看成是酸根。
(2)在配位单元中
①先在配体后中心,配体与中心之间加“合”字。
②配体前面用二、三、四……表示该配体个数。
③几种不同的配位之间加“·”隔开。
④中心后面加(),内写罗马数字表示中心的价态。
(3)配体的名称
F-氟
Cl-氯
OH-羟
CN-氰
—NO2-硝基
—ONO-亚硝酸根
SO42-硫酸根
NH3氨
Py吡啶
en乙二胺
ph3P三苯基膦
NO亚硝酰
CO羰
H2O水
(4)配体的先后顺序
下述的每一条均在其前一条的基础上
①先无机配体后有机配体
如;PtCL2(ph3p)2
二氯·二(三苯基膦)合铂(Ⅱ)
②先阴离子类配体,后阳离子类配体。
如:K[PtCl3(NH3)]
三氯·氨合铂(Ⅱ)酸钾
③同类配位中,按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序分出先后。
如:[Co(NH3)5(H2O)]Cl3
三氯化五氨·水合钴(Ⅲ)
④配位原子相同,配体中原子个数少的在前面。
如:[Pt(Py)(NH3)(NO2)(NH2OH)]Cl
氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(Ⅱ)
⑤配体中原子个数
相同,则按和配位原子直接相连的配体中的其它原子的元素符号的英文字母表次序。如:(NH2)-和NO2-,则(NH2)-在前。
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