Question

请问，开始溶解时溶液中NaCl的化学势为什么会小于饱和时溶液中NaCl的化学势？

Answer 1

我觉得这个问题作为一个热力学问题，应该略去时间（“开始溶解”到“溶解饱和”）这个无关参量，而直接考虑为什么极稀溶液中NaCl的化学势<饱和溶液的化学势。
极稀溶液中NaCl的化学势<饱和溶液的化学势是因为饱和溶液（如果用半透膜连接稀溶液）会自发放能把离子扩散到稀溶液里，这样的解释是直观的。
化学势和反应自由能的正负符号（因此决定了化学势的高低），其实依赖你使用的公式定义。所以我首先想要提醒楼主关注一下符号，或许疑问就解开了。
其次，反应体系化学势的升降不是只有一个反应物决定的，本例中是由溶液和氯化钠固体所决定的。我猜测楼主可能想要问为什么反应方向的进行是氯化钠溶液化学势升高的方向进行，答案只有一个，这是因为固体氯化钠的化学势比氯化钠稀溶液要高得多，这个高度差直到饱和才能被填满，平时不仅没有填满，还有盈余（往外放出热量）。