溶液表面张力的测定中最大的含义
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用最大气泡法测定不同浓度乙醇溶液的表面张力。
2. 了解表面张力的性质,表面自由能的意义以及表面张力和吸附的关系。
3. 学会镜面法作切线的方法。
二. 实验原理
1. 用本法测定[乙醇,水]溶液的数据对[σ,c],作图将c-σ曲线在不同浓度的斜率T代入吉布斯等温吸附式:
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Γ=﹣T
求出相应的吉布斯吸附量Γ;
按朗格茂尔等温吸附变形公式:

C/Γc-C直线斜率tgβ求出饱和吸附量,进而得出乙醇分子横切面积S和分子长度,结合直线截距得出吸附系数α:
=(tgβ)-1
以上个式中,c为浓度;T为绝对温度(K);σ为表面张力;Γ为吉布斯吸附量;M为溶质摩尔质量;ρ为溶质密度;S为分子截面积;δ为分子长;α为吸附系数;NA为阿伏伽德罗数(6.02×1023/mol);R为气体常数。为了求以上参数,关键是测σ。
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2. 表面张力及界面张力,矢量。源于凝聚相界面分子受力不平衡,意为表面的单位长度收缩力。σ也是在个条件下凝聚系表面相得热力学强度性质,如果恒温、恒压下扩大单位表面积所需的可逆功,故亦称为表面自由焓。
σ与凝聚相和表面共存接触相种类有关,还与T,P有关,与凝聚相纯度和杂志种类有关。浓度升高,溶液的σ有增有减,随溶质、溶剂而异,表面活性剂是两亲分子,他们的水溶液σ随浓度升高先剧降,后微升,在渐趋稳定。σ随c而变化的本质是溶液表面浓度对体相浓度的偏离,此现象称为表面吸附。表面吸附量Γ与浓度有关,用吉布斯等温方程求出为σ-c曲线在指定浓度的斜率。<0, Γ>0为正吸附,表面浓度较体浓度高,达饱和吸附时,Γ趋于饱和吸附量,此时两亲分子在溶液表面处于高度有序的竖立密集,形成单分子膜。,
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若将兰格缪尔等温吸附式中的吸附量赋予吉布斯吸附量的特定意义,则可从其变形式求出设分子吸附层厚δ,δ即两亲分子长。依δ*ρ=*M,由此得出求分子的式子。
3. δ的测定方法有环法、滴重法、毛细管上升法等,其中最大气泡法设备简单,易操作,应用广。此法是将下口齐平的毛细管垂直插入试液,并使管口刚与液面相切,则可看到在毛细管内形成凹液面。凹液面受力一是大气压,二是附加压力,因此凹液面受到的总压是p1=p0+△p=p0+2σ/r.
第 4 页
现对管外减压,随管外压力p2=p0+ρg△h减小,|△h|增大,|r|减小,p1随p2同步减小,故p2=p
2. 了解表面张力的性质,表面自由能的意义以及表面张力和吸附的关系。
3. 学会镜面法作切线的方法。
二. 实验原理
1. 用本法测定[乙醇,水]溶液的数据对[σ,c],作图将c-σ曲线在不同浓度的斜率T代入吉布斯等温吸附式:
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Γ=﹣T
求出相应的吉布斯吸附量Γ;
按朗格茂尔等温吸附变形公式:

C/Γc-C直线斜率tgβ求出饱和吸附量,进而得出乙醇分子横切面积S和分子长度,结合直线截距得出吸附系数α:
=(tgβ)-1
以上个式中,c为浓度;T为绝对温度(K);σ为表面张力;Γ为吉布斯吸附量;M为溶质摩尔质量;ρ为溶质密度;S为分子截面积;δ为分子长;α为吸附系数;NA为阿伏伽德罗数(6.02×1023/mol);R为气体常数。为了求以上参数,关键是测σ。
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2. 表面张力及界面张力,矢量。源于凝聚相界面分子受力不平衡,意为表面的单位长度收缩力。σ也是在个条件下凝聚系表面相得热力学强度性质,如果恒温、恒压下扩大单位表面积所需的可逆功,故亦称为表面自由焓。
σ与凝聚相和表面共存接触相种类有关,还与T,P有关,与凝聚相纯度和杂志种类有关。浓度升高,溶液的σ有增有减,随溶质、溶剂而异,表面活性剂是两亲分子,他们的水溶液σ随浓度升高先剧降,后微升,在渐趋稳定。σ随c而变化的本质是溶液表面浓度对体相浓度的偏离,此现象称为表面吸附。表面吸附量Γ与浓度有关,用吉布斯等温方程求出为σ-c曲线在指定浓度的斜率。<0, Γ>0为正吸附,表面浓度较体浓度高,达饱和吸附时,Γ趋于饱和吸附量,此时两亲分子在溶液表面处于高度有序的竖立密集,形成单分子膜。,
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若将兰格缪尔等温吸附式中的吸附量赋予吉布斯吸附量的特定意义,则可从其变形式求出设分子吸附层厚δ,δ即两亲分子长。依δ*ρ=*M,由此得出求分子的式子。
3. δ的测定方法有环法、滴重法、毛细管上升法等,其中最大气泡法设备简单,易操作,应用广。此法是将下口齐平的毛细管垂直插入试液,并使管口刚与液面相切,则可看到在毛细管内形成凹液面。凹液面受力一是大气压,二是附加压力,因此凹液面受到的总压是p1=p0+△p=p0+2σ/r.
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现对管外减压,随管外压力p2=p0+ρg△h减小,|△h|增大,|r|减小,p1随p2同步减小,故p2=p
恒美
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