Question

2005年全国高中学生化学竞赛第九题 求详细解答

第9题（12分）一种鲜花保存剂( preservative of cut flowers) B可按以下方法制备: 把丙酮肟、溴乙酸、氢氧化钾混合在1,4-二氧六环(溶剂)中反应，酸化后用乙醚提取，蒸去乙醚后经减压蒸馏析离出中间产物A，A 用1 : 1盐酸水溶液水解，水解液浓缩后加入异丙醇（降低溶解度），冷却，即得到晶态目标产物B，B的熔点 152~153oC(分解)，可溶於水，与AgNO3 溶液形成 AgCl 沉淀。
用银定量法以回滴方式(用NH4SCN回滴过量的AgNO3)测定目标产物B的相对分子质量，实验过程及实验数据如下：
(1) 用250毫升容量瓶配制约 0.05 mol/L的AgNO3溶液，同时配置 250 mL浓度相近的NH4SCN溶液。
(2)准确称量烘干的NaCl 207.9 mg，用100 毫升容量瓶定容。
(3) 用 10 毫升移液管移取上述 AgNO3 溶液到 50 毫升锥瓶中，加入 4 mL 4 mol/L HNO3和 1 mL饱和铁铵矾溶液, 用NH4SCN 溶液滴定，粉红色保持不褪色时为滴定终点，三次实验的平均值为 6.30 mL。
(4)用10 毫升移液管移取NaCl 溶液到50毫升锥瓶中，加入 10 mL AgNO3溶液、4 mL 4mol/L HNO3和1 mL饱和铁铵矾溶液，用NH4SCN 溶液回滴过量的 AgNO3，三次实验结果平均为 1.95 mL。
(5)准确称量 84.0 mg产品B，转移到 50 毫升锥瓶中, 加适量水使其溶解，加入 10 mL AgNO3 溶液、4 mL 4mol/L HNO3和 1 mL饱和铁铵矾溶液，用NH4SCN 溶液回滴, 消耗了 1.65 mL。
(6)重复操作步骤 (5)，称量的 B 为81.6 mg，消耗的NH4SCN溶液为1.77 mL; 称量的B 为76.8 mg, 消耗的NH4SCN溶液为2.02 mL。
9-1 按以上实验数据计算出产物 B 的平均相对分子质量。
用质谱方法测得液相中B的最大正离子的相对式量为183。
9-2 试写出中间产物 A 和目标产物 B的结构式。

Answer 1

9-1 计算过程：先计算体积比；然后标定硝酸银的浓度；用标定的硝酸银计算目标产物的摩尔质量。

结果： AgNO3的浓度为0.0515 mol/L

     B的相对分子质量：220（近似值）      6分

9-2   O-羧甲基丙酮肟，二聚氨氧乙酸一盐酸盐

   

 

                   A  2分                       B  4分