有关硝酸和亚硝酸氧化性
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这俩体现
氧化性
的是在两个层面上的~
亚硝酸
的氧化性主要是动力学上体现的,而硝酸则是在热力学上显示出更强的氧化性;
首先,如果都是
稀溶液
,那么亚硝酸的氧化性要比硝酸强:
因为亚硝酸中的N是+3价的,所以抵抗羟基氧上的H的反极化能力不如硝酸中+5价的N强,因此造成了亚硝酸中的N-O容易断,而
硝酸根
是正三角形,+5价的N不容易结合到电子,所以稀亚硝酸可以氧化I-而
稀硝酸
不可以;
如果都是
浓溶液
,那么还是硝酸的氧化性强些,首先热力学上+5价的N一定比+3价的N夺电子的趋势更大,而且浓溶液也就是溶液中的H+浓度都比较大,硝酸中的N同样要抵抗H+的反
极化作用
而使得N-OH的键被削弱,因此浓溶液在动力学上两者均没障碍,但是热力学上,可以根据
能斯特方程
算得具体的数据,不要忘了,亚硝酸是
弱酸
,所以H+的浓度要算上Ka
氧化性
的是在两个层面上的~
亚硝酸
的氧化性主要是动力学上体现的,而硝酸则是在热力学上显示出更强的氧化性;
首先,如果都是
稀溶液
,那么亚硝酸的氧化性要比硝酸强:
因为亚硝酸中的N是+3价的,所以抵抗羟基氧上的H的反极化能力不如硝酸中+5价的N强,因此造成了亚硝酸中的N-O容易断,而
硝酸根
是正三角形,+5价的N不容易结合到电子,所以稀亚硝酸可以氧化I-而
稀硝酸
不可以;
如果都是
浓溶液
,那么还是硝酸的氧化性强些,首先热力学上+5价的N一定比+3价的N夺电子的趋势更大,而且浓溶液也就是溶液中的H+浓度都比较大,硝酸中的N同样要抵抗H+的反
极化作用
而使得N-OH的键被削弱,因此浓溶液在动力学上两者均没障碍,但是热力学上,可以根据
能斯特方程
算得具体的数据,不要忘了,亚硝酸是
弱酸
,所以H+的浓度要算上Ka
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氧化性比较的话,浓硝酸大于亚硝酸大于稀硝酸,稀溶液的话稀硝酸比亚硝酸稳定,氮氧键键能更大,不容易断裂,所以氧化性表现为亚硝酸比稀硝酸强,亚硝酸可以氧化碘离子,稀硝酸不行,但是如果换成浓硝酸就不一样了,浓硝酸有未电离的硝酸分子,氧化性大大增强,分别用浓稀硝酸氧化铜,可以看到浓硝酸比稀硝酸明显快的多,另外浓硝酸可以氧化亚硝酸,二者发生归中反应生成二氧化氮,二氧化氮既是氧化产物也是还原产物,所以浓硝酸比亚硝酸氧化性强,综上,浓硝酸>亚硝酸>稀硝酸
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根据标准电极电势可知,亚硝酸中,氮元素为+3价,数据为0.98,硝酸中,氮元素为+5价,数据为0.957,亚硝酸的氧化性略强于硝酸。
HNO2可发生分解:2HNO2
====
HNO3
+
NO,这是HNO2既是还原剂又是氧化剂,此反应放热且是熵增反应。一切表明此反应是自发的。所以可以证明HNO3氧化性没有HNO2强。
HNO2可发生分解:2HNO2
====
HNO3
+
NO,这是HNO2既是还原剂又是氧化剂,此反应放热且是熵增反应。一切表明此反应是自发的。所以可以证明HNO3氧化性没有HNO2强。
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从化合价上来看,应该是硝酸的氧化性强一些;
但是从稳定性上来看,亚硝酸不稳定,更容易发生反应,表现出氧化性!
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