Question

酸度对HNO3的氧化性有什么影响,请说明理由。

Answer 1

NO3- + 4H+ + 3e ---> NO + 2H2O
电势
Φ＝Φ0 + (1/3)*ln([NO3-]*[H+]^4 / [NO])
可见，当[H+]越大，Φ越高，氧化性越强，
还原产物为NO2时分析类似 ，
当半反应有H+,PH越低，氧化性越强 ，
有OH-时，PH越高，还原性越强 ，
既没有H+又没有OH－时，氧化还原性与PH无关。
有好大一波分离子是在酸性条件下才表现强氧化性
直接来说是因为H+浓度高导致氧化剂中可形成氢键的原子O、N、F,上的电子云发生扩散,于是为了补偿电子云密度的降低中心原子（与上述原子所连的原子）上的电子云密度会进一步减小（这种现象成为诱导效应）,且由于这些物质所在的集团带负电所以会吸引来更多的H+。
如果是Cl、Br、I等原子,则也会由于外界正点场的增大发生诱导效应使内部电子云向外扩散,而使这些阴离子中心原子氧化性增强而使得整体氧化性增强,但由于这些原子不能形成氢键,电子云密度的削减会不及O、N、F,所以含O、N、F的原子的化合物往往在酸碱变化一样的情况下氧化性会比含Cl、Br、I等原子作为配原子的阴离子变化的更大。
当然氧化性的增强还与中心原子与配原子的成键有很大关系,像重铬酸根,高锰酸可以与氧形成d-pπ键等类似作用的化学键来增强电子云的扩散能力,使得中心原子的电子云在pH值减小是能够很好的被削减,H2SO4的氧化性在浓硫酸或者说纯硫酸极具加强也是一个体现（事实上纯硫酸中存在大量的"H+"它们是硫酸合氢离子（H3SO4)+,根据共轭酸碱理论由于水中最强的酸是H+(H3O+),所以不能存在更强的酸,也就是拉平效应,（H3SO4)+的酸性比H3O+的酸性高好几个数量级）。
另外还有一个十分重要原因,可以从平衡上来分析,像重铬酸根,高锰酸它们都含有O,生成物都有水所以根据平衡原理H+浓度增大反应趋势会加强.第一个原理和这一个是最主要的,它们的影响共同体现在奈斯特（或称能斯特）方程中。