Question

电化学方程式书写思路

求高手指明思路，不要让人家死记硬背。其它累死的问题网友提到的请不要抄过来，没用！ 小弟最需要解决的就是不知道什么物质需要加进去反应，比如早Fe和Pb和浓硝酸中，是因为铁被钝化，所以Pb做负极。然后知道PB失去2个电子。正极上是因为硝酸根在酸性条件下氧化性强于氢离子所以它的电子了。但是为什么还要加氢离子写成2NO3- + 2e- +4H+ =2NO2+2H2O呢，氢离子为什么要写进去。本人稍微引言，希望高手说仔细点，最好配上题目加解题思路全过程请不要省掉了。至于O2-不能在水中，和H+要和正极的氧气反应小弟明白，有没其他特殊都补充下吧？谢谢各位，写很好的加50分
毁了，没读书人上网的。好不详细

Answer 1

首先，不管电极上发生什么反应，原电池写成总反应方程式后要能自发进行，而对于电解池来说写成总反应方程式是不是能自发进行的无所谓。
其次，电解池阳极或原电池负极上发生的是氧化反应失电子，电解池阴极或原电池正极上发生的是还原反应得电子。结合上一条就意味着原电池中，氧化性强的发生还原反应，做正极，还原性强的发生氧化反应，做负极。而电解池中就要看加的电位了，加的电位高的极肯定是发生氧化反应，也就是做阳极，电位低的发生还原反应，做阴极。
再次，写成电极反应方程式后如果发现氢氧无法配平，则说明有水参与反应，那么就要看整个体系的酸碱性。如果是酸性，缺氢或多氧的补氢离子另一端补水。如果是碱性，缺氢或多氧的补水另一端补氢氧根。
比如你说的那个，本身是原电池，因此总反应要能自发进行。因此Pb发生氧化反应失电子，硝酸根发生还原反应得电子。
负极：Pb - 2e = Pb2- 已经平了
阳极：NO3- + e -- NO2 这个不平。因为是酸性条件，因此多氧的补氢离子另一端补水
补完了变成 NO3- + e + H+ -- NO2 + H2O
配平 2NO3- + 2e + 4H+ = 2NO2 + 2H2O

Answer 2

当反应生成的离子和溶液中本身就有的离子能发生反应，生成气体，沉淀或弱电解质时，就要在反应式中加入溶液中本身就有的离子反应