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烯烃能与硼氢化合物发生加成,一般是以乙硼烷(B2H6)与烯烃反应,生成的产物是烷基硼烷。这一反应称为硼氢化反应。
不对称烯烃与硼烷加成时,反应具有择向性,硼原子主要加到烷基取代较少的双键碳上,这一加成方式是反马氏定则的。因为硼的电负性(2.0)比氢(2.1)略小,且具有空p轨道,表现出亲电性,加之硼烷体积较大,因此加成时硼加到电子云密度较大而空间位阻较小的含氢较多的双键碳上。
将烷基硼烷在碱性条件下进行氧化和水解可得到醇:
这一反应与硼氢化反应合起来称为烯烃的硼氢化-氧化反应。其反应方向与烯烃的酸催化水合反应方向正好相反。例如
烯烃的硼氢化-氧化反应是一个非常有用的反应,它被广泛用于由碳碳双键化合物来制备醇。从反应产物来看,它相当于烯烃与水的反马氏定则加成。用这一方法所制得的醇是不能用其他方法从烯烃得到的,因此,这一反应正好可以与烯烃的酸催化水合反应互补。
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