Question

分析化学第69题！

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Answer 1

强碱滴定弱酸的条件： Ka*c>10^-8

HAc Ka=1.75*10^-5
Ka*c=1.75*10^-5*0.10 >10^-8
显然可用强碱滴定HAc

NH4+ H2O<=>H3O+ +NH3
Ka(NH4+)=Kw/Kb(NH3)=10^-14 /1.77*10^-5=5.6*10^-10
Ka(NH4+)*c(NH4+)=5.6*10^-11 <10^-8
显然不能用强碱直接滴定NH4+

因此NaOH溶液只滴定HAc
化学计量点,溶液的成分:NaAc 、NH4Cl，而且n（Ac-）=n（NH4+）
即可以认为是NH4Ac和NaCl混合
而NH4Ac在质子论可以当作两性物质
[H+]=[Ka(HAc)*Ka(NH4+)]^1/2=[1.75*10^-5 *5.6*10^-10]^1/2=9.94*10^-8
pH=7.00

当滴定剂过量20%,溶液成份: NaAc 、NH4+、NH3、NaCl
此时溶液体积=24mL+20mL=44mL
c(Ac-)=0.10*20/44 =0.045mol/L
c(NH3)+c(NH4+)=0.10*20/42 =0.045mol/L
其中c(NH3)=0.10*4/44 =0.00909mol/L
cNH4+)=0.0364mol/L
可以看作中0.0364mol/LNH4Ac、0.045mol/LNaCl 、0.00909mol/LNH3、0.00909mol/LNaAc的混合物
其中NH4Ac、NaCl 是中性
因此可当作混合碱——（0.00909mol/LNH3、0.00909mol/LNaAc）
即pH由这两种决定
因此:
[OH-]=[Kb(NH3)*c(NH3)+Kb(Ac-)*c(Ac-)]^1/2
={1.77*10^-5 *0.00909 +[10^-14 /(1.77*10^-5) ]*0.00909}^1/2
=4.01*10^-4
pOH=3.4
pH=10.6
===
其实也可Kb(NH3)/Kb(Ac-) >10^3
可以认为Ac-的水解忽略不计
OH-]=[Kb(NH3)*c(NH3]^1/2
={1.77*10^-5 *0.00909 }^1/2
=4.01*10^-4
pOH=3.4
pH=10.6

追问

亲可以截个图？

答案是8.66

追答

估计只考虑NH4+、NH3缓冲溶液的pH
pOH=pKb +lgc(NH4+)/c(NH3)
=4.75+ lg0.0364/0.0909
=5.35
pH=8.65

追问

亲你上次不是回答3题？把他都截屏一下吧！