Question

如何选择有机肥料中全磷最合理的测定方法

Answer 1

合理有效检测有机肥料中的全磷含量

摘 要 分光光度法测定有机肥全磷含量只适用于含量不超过6mg的产品，目前有些有机肥添加了无机肥的成分（加入磷酸铵、过磷酸钙等），再用分光光度法检测其含量，结果会偏低。而用磷钼酸喹啉重量法，结合分光光度计法中的样品处理步骤，再用37.5%EDTA溶液提取枸溶性磷，有效五氧化二磷便能合理地检测出来。
关键词 全磷 分光光度法 消煮 磷钼酸喹啉 枸溶性磷
农业行业标准NY 525-2002《有机肥料》规定，有机肥料全磷的测定采用硫酸和过氧化氢消煮，在一定酸度下，待测液中的磷酸根离子与偏钒酸和偏钼酸反应生成三元杂多酸。在一定浓度范围内，黄色溶液的吸光度与含磷量呈正比例关系，用分光光度计在波长420mm处测吸光度，根据标准曲线或直线回归方程求出全磷含量（钒钼酸铵分光光度法）。这种方法用于测定粪类等单一的有机肥中全磷含量较为准确。因为，这些单一有机肥磷含量较低，提取液含磷一般不超过6mg, 枸溶性磷含量更少，分光光度法适用于低含量磷的测定，并较为快速。其计算公式为：
式中：
M——样品质量；
C——由校准曲线查得显色液磷浓度；
V——显色体积；
D—分取倍数、定容体积/分取体积；
2.29——磷转为五氧化二磷的系数；
X水 ——风干试样的含水量；
10-4——将μg/g换算为质量分数的因数。
对于含有无机肥，即加入了磷酸铵、过磷酸钙、尿素、氯化钾及微量元素肥和市售有机肥，采用上述方法检测存在一些问题。首先，磷酸铵、过磷酸钙中均含有枸溶性磷，它也是有效磷的一部分，没有被提取出来。再者，加入磷酸铵、过磷酸钙的有机肥中磷含量较高，使用分光光度法不如磷钼酸喹啉重量法准确。因此，GB/T 8573-1999《复混肥料有效磷含量测定》规定采用磷钼酸喹啉重量法。该法参照采用了国际标准ISO6598《肥料—磷含量测定—磷钼酸喹啉重量法》，这是测定磷含量的仲裁方法。如何解决这些问题，笔者对一些样品使用不同的方法进行了检测对比。单纯使用NY 525-2002这一组数据，按NY 525-2002对样品进行处理，再用37.5%EDTA溶液提取枸溶性磷，用《磷钼酸喹啉重量法》检测为另一组数据。见表1。
由表1可知，单纯使用NY 525-2002，即用钒钼酸铵分光光度法检测的全磷含量偏低，且含量越高偏差越大。
因此，笔者认为加入磷酸铵、过磷酸钙、氯化钾及微量元素肥的有机质复混肥磷含量的测定，应将NY 525-2002与GB/T 8573-1999《复混肥料中有效磷含量测定》配合使用。具体方法是，根据NY 525-2002对样品处理，试样采用硫酸和过氧化氢消煮，直至溶液呈无色或淡黄色清液后，继续加热10分钟，除去剩余的过氧化氢。取下，稍冷却，小心加水至30ml，加热至沸。冷却后定容到250.0ml容量瓶中，摇匀，用无磷滤纸干过滤得试液1，残渣按GB/T 8573-1999提取枸溶性磷。将残渣转入另一250.0ml容量瓶中，加入150ml预先加热到65℃的37.5%EDTA溶液中，盖上瓶塞，振荡至滤纸分裂为纤维状为止，将容量瓶置于65℃水浴中，保温1小时，取出冷却后定容250ml,干过滤得试液2。分别取试液1及试液2各10ml，置于300ml烧杯中，加入硝酸（1+1）10ml，预热近沸，加入35ml喹钼柠酮试剂，盖上表面皿，微沸1分钟，冷却至室温。用预先在180℃干燥恒重的4#玻璃坩埚过滤，先将上清液滤完，然后用倾泻法沉淀2次。将沉淀转入坩埚中，再用水洗涤。将坩埚连同沉淀在180℃干燥箱内干燥45分钟，移入干燥器中冷却，同时做空白试验。
计算公式为：
式中：
X——有效五氧化二磷百分含量（全磷）；
m1——磷钼酸喹啉沉淀质量；
m2——空白试验得磷钼酸喹啉沉淀质量；
0.03207——磷钼酸喹啉质量换算为五氧化二磷质量系数。
（作者单位：广东省茂名市质量计量监督检测所）