Question

物化概念问题

为何说“反应的电极是不同的，因此电动势不同，但由于反应的所对应的电池反应简化后是相同的，因此平衡常数和标准吉布斯函数变相同”这与ΔrGm = -nFE相悖吗？是否在说 原电池总反应相同 吉布斯函数变即相同？

Answer 1

相同的电极反应，但由于一电极的相态或聚构象不同造成电动势不同，那么其中至少有一个电极对应的电极反应是非可逆反应，因此ΔrGm = -nFE不适用。
但是这个问题实际没有意义，因为不存在理想的可逆电极反应，在实际的电极材料研究中，我们极少能观察到满足相律的完美“充放电平台”，也就是说，在恒流充放电中，用横坐标时间，纵坐标电动势作图，在一定的充放电区间（如4V到2V）内，得到的曲线不可能100%是个平台，甚至超过90%是平台的都比较少，都是个有斜率的线，电动势不恒定，ΔrGm = -nFE在很多电极材料中没有任何用处