Question

怎么根据分子式判断其熔沸点大小

Answer 1

一． 异类晶体熔沸点高低： 1. 一般情况下，原子晶体>离子晶体>分子晶体，例如：SiO2＞NaCl＞CO2；而金属晶体的熔沸点差异较大，有的很高（钨），有的很低（汞）。 2. 依据物质在通常条件下的状态，固体＞液体＞气体。如I2>Hg>O2，S>Br2>SO2。 二． 同类晶体熔沸点高低： 1. 原子晶体：原子半径越小，共价键越短，键能越大，共价键就越强，熔沸点越高。 如：金刚石（C—C）>碳化硅（C—Si）>晶体硅（Si—Si）。 2. 离子晶体：离子半径越小，离子电荷越多，晶格能越大，离子键越强，熔沸点越高。 如：MgO>NaF。 3. 金属晶体：阳离子半径越小，所带的电荷越多，自由电子越多，金属键越强，熔点越高。 例如：熔点K＜Na＜Mg＜Al，Li＞Na＞K＞Rb＞Cs。 4. 分子晶体： 1) 组成和结构相似的分子，分子间作用力随相对分子质量增大而增大，晶体的熔沸点升高。 例如：F2＜Cl2＜Br2＜I2，CO2＜CS2。 2) 分子间形成氢键时，分子间作用力增大熔沸点反常偏高。 例如：H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S。 再如乙酸和甲酸甲酯分子式相同，但乙酸分子可形成氢键，其熔沸点比甲酸甲酯高。 3) 分子内氢键不属于分子间作用力。分子内氢键的形成则会削弱分子间作用力，使物质的熔沸点降低。 邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点。 邻羟基苯甲醛分子内氢键 对羟基苯甲醛分子间氢键 4) 组成和结构不相似的物质（相对分子质量相近），分子极性越大，其熔沸点就越高。 如熔沸点 CO＞N2，CH3OH＞CH3—CH3。 5) 在高级脂肪酸形成的油脂中，不饱和程度越大，熔沸点越低。 如：C17H35COOH（硬脂酸）＞C17H33COOH（油酸）。 6) 烃、卤代烃、醇、醛、羧酸等有机物一般随着分子里碳原子数增加，熔沸点升高。 如C2H6＞CH4， C2H5Cl＞CH3Cl，CH3COOH＞HCOOH。 7) 同分异构体： 链烃及其衍生物的同分异构体随着支链增多，熔沸点降低。 如：CH3(CH2)3CH3 (正)＞CH3CH2CH(CH3)2(异)＞(CH3)4C(新)。 芳香烃的异构体有两个取代基时，熔点按对、邻、间位降低；沸点按邻、间、对位降低。