Question

称取0.4903g纯K2Cr2O7,用水溶解并稀释至100.00mL.移取25.00mL,加入H2SO4及KI,以Na2S2O3溶液滴定至终

称取0.4903g纯K2Cr2O7，用水溶解并稀释至100.00mL。移取25.00mL，加入H2SO4及KI，以Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗25.00mL。计算此Na2S2O3溶液的物质的量浓度。    [Mr(K2Cr2O7)=294.2]
求过程及答案
称取软锰矿0.1000g。试样经Na2O2碱熔后，得到MnO42-，煮沸溶液以除去过氧化物。酸化溶液，此时MnO42-歧化为MnO4-和MnO2。然后滤去MnO2，用0.1012 mol·L-1 Fe2+标准溶液滴定MnO4-，用去25.80mL。计算试样中MnO2的质量分数。（Mr(MnO2)=86.94g·mol-1 ）

Answer 1

郭敦荣回答：
还是在57〜59年前的时候，即在1958年〜1960年时，本人接触过此类问题，其情其景仍历历在目，让人难以忘怀，回答你的提问，也是回忆自己的青春年华是怎样度过的！
1，K2Cr2O7基准试剂标定Na2S2O3溶液，实际上不是K2Cr2O7直接与Na2S2O3反应（这个反应不能按方程式定量完成，会有副产物），而是首先K2Cr2O7与过量KI作用，生成I2（K2Cr2O7+ 6KI + 14HCl = 8KCl + 2CrCl3 + 7H2O + 3I2，在过量的KI下，生成的I2会结合成KI3），然后I2与Na2S2O3反应（I2+ 2Na2S2O3 = Na2S4O6 + 2NaI，这是定量反应）
根据K2Cr2O7的量，可以算出生成的I2的量，进而得到Na2S2O3的量，从而算出其浓度。
反应方程式是：
K2Cr2O7+6KI+14HCl=8KCl+2CrCl3+7H2O+3I2，
或K2Cr2O7+6KI+7H2SO4=4K2SO4+Cr2（SO4）3+7H2O+3I2；
I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI，
于是，K2Cr2O7→3I2→62Na2S2O3。
在2Na2S2O3滴定K2Cr2O7到浅黄色时，加1%淀粉指示剂2ml。此时呈蓝色，继续滴定到蓝色消失为终点，
I2+淀粉→碘化淀粉（蓝色）
碘化淀粉+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI+淀粉（蓝色消失）。
K2Cr2O7→3I2→6Na2S2O3
294.2—————6×158.11=948.66
0.4903g—————xg
294.2：948.66=0.4903：x
x=1.5810（g）。
硫代硫酸钠Na2S2O3溶液的质量浓度=1.5810g/（25 ml×L/1000 ml）=63.24g/L
硫代硫酸钠Na2S2O3溶液的摩尔质量浓度
=[63.24g/（158.11 g /mol）]/L
=0.4mol/L。

2，软锰矿中的主要成分是二氧化锰MnO2，
整个测定过程中各组分的数量关系是
试样中2MnO2→2MnO42-→MnO4-+MnO2→MnO4-→5Fe²+
高锰酸阴离子MnO4－与亚铁阳离子的反应式是：
MnO4－+5Fe²++8H+=5Fe3++Mn²++4H2O，滴定到溶液的红色消失为终点。
所以有，2MnO2——→5Fe²+
—————2 mol——→5 mol
————xmol————（25.8ml×L/1000ml）×0.1012mol/L=0.002611 mol
2：5=x：0.002611
试样中二氧化锰MnO2的mol数x=0.0010444，
软锰矿中MnO2的含量={[0.0010444mol×（86.94g/mol）]/0.1g}×100%
=90.8%。
化验室中若常进行这方面的检测，则是要事前计算出亚铁标准溶液对MnO2的滴定度T MnO2/ Fe²+的，
T MnO2/ Fe²+——1ml亚铁标准溶液相当于MnO2的克数，计算起来很方便，这里就不详谈了。
2017-05-26补充回答：
TMnO2/Fe²+=（2/5）×（0.1012mol/L）×（86.94g/mol）×1L/1000 ml
=0.003519g/ml。
软锰矿中MnO2的含量=（VT/G）×100%，
式中，V——消耗亚铁标准溶液的ml数，
T——滴定度T MnO2/ Fe²+——1ml亚铁标准溶液相当于MnO2的克数，
G——试样克数，
软锰矿中MnO2的含量=（VT/G）×100%，
=（25.8×0.003519/0.1）×100%=90.80%