条件电极电位
条件电极电位(conditional electrode potential),简称条件电位。它是在一定介质条件下,氧化态和还原态的总浓度均为1mol·L-1时,校正了各种因素影响后电对的实际电极电位,它在一定条件下为一常数,不随氧化态和还原态总浓度的改变而改变。
条件电位的大小反映了在外界因素影响下,氧化还原电对的实际氧化还原能力。应用条件电位比用标准电极电位能更正确地判断氧化还原反应的方向、次序和反应完成的程度。
影响条件电极电位的因素
(1)盐效应:指溶液中的电解质浓度对条件电位的影响作用。电解质浓度的变化会改变溶液中的离子强度,从而改变电对氧化形和还原形的活度系数。在一般情况下,副反应对电对的影响比盐效应大,估算条件电位时,可以忽略盐效应的作用。
(2)生成沉淀:在溶液体系中,如果有与电对氧化形和还原形生成难溶沉淀的沉淀剂存在,将大大降低氧化形或还原形的浓度,导致电对的条件电位的改变。如果氧化形生成沉淀,条件电位将降低;若还原形生成难溶沉淀,条件电位将升高。
(3)生成络合物:溶液中总有各种阴离子存在,它们常与金属离子的氧化态、还原态形成稳定性不同的络合物。从而改变电对的电位。一般规律是:若氧化态形成的配合物越稳定,条件电位降低;若还原态形成的配合物稳定性越高,条件电位升高。
(4)酸效应:不少氧化还原反应有H+和OH-参加,酸度直接影响电位值;一些物质的氧化态或还原态是弱酸或弱碱,酸度的变化还会影响其存在形式,也会影响电位值。
2023-06-12 广告