Question

离子选择性电极分析的原理是什么？

2、极谱分析定性定量分析的依据是什么？滴汞电极有什么特点？
3、试比较原子发射光谱分析、原子吸收光谱分析、分子发射光谱分析（如分子荧光光谱分析）、分子吸收光谱分析（如紫外/可见分光光度法、红外光谱分析）等四类光谱分析的原理，并阐述各类光谱产生是由什么类型的能级跃迁产生的？
4、原子荧光光谱、和原子发射光谱（如ICP）都是原子光谱，它们产生机理有什么不同？
5、色谱分离的一般原理是什么？气相色谱和液相色谱各有什么特点和适用范围？色谱定性和定量分析的依据和方法是什么？
6、紫外吸收光谱主要涉及到哪几类电子跃迁？伍德沃德规则有什么应用？
全部依次回答玩，好的追加50!
24号之前答完，谢谢！

Answer 1

找本仪器分析教材，上面全有

1 利用膜电势测定溶液中离子的活度或浓度的电化学传感器。当它和含被测离子的溶液接触时，在它的敏感膜和溶液的相界面上产生与该离子活度直接有关的膜电势。

离子选择性电极是一个半电池（气敏电极除外），必须和适当的参比电极组成完整的电化学电池。在一般情况下 ，内、外参比电极的电势及液接电势保持不变，电池的电动势的变化完全反映了离子选择性电极膜电势的变化，因此它可直接用以电势法测量溶液中某一特定离子活度的指示电极 。表征离子选择性电极基本特性的参数有选择性、测量的动态范围、响应速度、准确度、稳定性和寿命等。离子选择性电极的敏感膜是一种选择性穿透膜，对不同离子的穿透只有相对选择性。电极的选择性用选择系数Kij 表示，Kij越小越好 ，一般要求其值在10-3以下 。测量动态范围越宽越好，大多数电极的响应范围为个别电极达10-7mol／L 。响应时间是指从电极接触溶液开始至达到稳定电势值（ ±1mV ）的时间，固态电极响应时间为几毫秒，液膜电极通常从几秒到几分钟。理论计算表明，对一价离子，1mV 的测量误差产生 ±4％ 的浓度相对误差，离子价态增加，误差也成倍增加。稳定性包括漂移和重复性 ，性能良好的电极在10-3mol／L溶液中 ，24小时电位漂移小于2mV 。重复性是指在 25±2℃ 时电极由 10-3mol／L溶液转至10-2mol／L溶液中 ，往复转移三次测得电位的平均偏差。离子选择性电极的寿命是指电极保持其能斯脱功能的时间，一般在数日至数年之间。离子选择性电极测定离子所需设备简单，便于现场自动连续监测和野外分析。能用于有色溶液和混浊溶液，一般不需进行化学分离，操作简便迅速。可以分辨不同离子的存在形态。在阴离子分析方面有明显的优点。已广泛地应用于各种工业分析、临床化验、药品分析、环境监测等各领域，也是研究热力学、动力学、配位化学的工具。

2 扩散电流作为极谱分析定量的依据，半波电压作为极谱定性的依据

优点
①汞滴的不断下滴，电极表面吸附杂质少，表面经常保持新鲜，测定的数据重现性好。
②氢在汞上的超电位比较大，滴汞电极的电位负到1.3 V（vs SCE）还不会有氢气析出，这样在酸性溶液中也可进行极谱分析。
③许多金属可以和汞形成汞齐，降低了这些金属离子在滴汞电极上的还原电位，使之更易电解析出
④汞易提纯。能够得到高纯度的汞，是保证极谱法具有很好的重现性和准确度的重要条件之一。

极谱法中使用滴汞电极的缺点：
①汞易挥发且有毒。
②汞能被氧化，滴汞电极不能用于比甘汞电极正的电位。
③滴汞电极上的残余电流较大，限制了测定的灵敏度。

3
A 原子发射光谱法（AES），是利用物质在热激发或电激发下，每种元素的原子或离子发射特征光谱来判断物质的组成，而进行元素的定性与定量分析的方法。

原子发射光谱法是根据处于激发态的待测元素原子回到基态时发射的特征谱线对待测元素进行分析的方法。

B 原子吸收光谱 当有辐射通过自由原子蒸气，且入射辐射的频率等于原子中的电子由基态跃迁到较高能态（一般情况下都是第一激发态）所需要的能量频率时，原子就要从辐射场中吸收能量，产生共振吸收，电子由基态跃迁到激发态，同时伴随着原子吸收光谱的产生。

一般情况下原子都是处于基态的。当特征辐射通过原子蒸气时，基态原子从辐射中吸收能量，最外层电子由基态跃迁到激发态。因此，根据光线被吸收后的减弱程度就可以判断样品中待测元素的含量。

C 分子荧光光谱分析是指利用某些物质分子受光照射时所发生的荧光的特性和强度，进行物质的定性分析或定量分析的方法。当物质分子吸收了特征频率的光子，就由原来的基态能级跃迁至电子激发态的各个不同振动能级。激发态分子经与周围分子撞击而消耗了部分能量，迅速下降至第一电子激发态的最低振动能级，并停留约10－9秒之后，直接以光的形式释放出多余的能量，下降至电子基态的各个不同振动能级，此时所发射的光即是荧光。

D 分子吸收光谱 由于各种物质分子结构不同 ，对不同能量的光子有选择性吸收 ®， 吸收光子后产生的吸收光谱不同， 利用物质的光谱进行物质分析的依据。

4 原子荧光光谱属于原子发射光谱的一种

利用原子或离子在一定条件下受激而发射的特征光谱来研究物质化学组成的分析方法。根据激发机理不同，原子发射光谱有3种类型：

A 原子的核外光学电子在受热能和电能激发而发射的光谱，通常所称的原子发射光谱法是指以电弧、电火花和电火焰（如ICP等）为激发光源来得到原子光谱的分析方法。以化学火焰为激发光源来得到原子发射光谱的，专称为火焰光度法。
B 原子核外光学电子受到光能激发而发射的光谱，称为原子荧光（见原子荧光光谱分析）。
C 原子受到X射线光子或其他微观粒子激发使内层电子电离而出现空穴，较外层的电子跃迁到空穴，同时产生次级X射线即X射线荧光(见X射线荧光光谱分析)。

5 色谱法是根据组分在两相中作用能力不同而达到分离目的的

色谱定量分析的依据是被测物质的量与它在色谱图上的峰面积（或峰高）成正比

特点和适用范围
A 气相色谱采用气体作为流动相，由于物质在气相中的流速比在液相中快得多，气体又比液体的渗透性强，因而相比液相色谱，气相色谱柱阻力小，可以采用长柱，例如毛细管柱，所以分离效率高。
B 由于气相色谱毋需使用有机溶剂和价格昂贵的高压泵，因此气相色谱仪的价格和运行费用较低，且不易出故障。
C 能和气相色谱分离相匹配的检测器种类很多，因而可用于各种物质的分离与检测。特别是当使用质谱仪作为检测器时，气相色谱很容易把分离分析与定性鉴定结合起来，成为未知物质剖析的有力工具。
D 气相色谱不能分析在柱工作温度下不汽化的组分，例如，各种离子状态的化合物和许多高分子化合物
E 气相色谱也不能分析在高温下不稳定的化合物，例如蛋白质等。
F 液相色谱则不能分析在色谱条件下为气体的物质，但却能分离不挥发、在某溶剂中具有一定溶解度的化合物，例如高分子化合物、各种离子型化合物以及受热不稳定的化合物（蛋白质、核酸及其它生化物质）。

6 紫外吸收光谱是由于分子中价电子的跃迁而产生的
σ → σ* 跃迁 是分子成键σ轨道中的一个电子通过吸收辐射而被激发到相应的反键轨道
n → σ* 跃迁 是分子中处于非键轨道的n电子吸收能量后向σ*反键轨道的跃迁
π → π* 跃迁 是不饱和键中的π电子吸收光能量后跃迁到π*反键轨道
n → π* 跃迁 是分子中处于非键轨道的n电子吸收能量后向π*反键轨道的跃迁

应用伍德沃德和费塞尔规则来估算化合物紫外吸收λmax的位置

Answer 2

离子选择性电极分析是利用膜电势测定溶液中离子的活度或浓度的电化学传感器。当它和含被测离子的溶液接触时，在它的敏感膜和溶液的相界面上产生与该离子活度直接有关的膜电势。
离子选择性电极是一个半电池（气敏电极除外），必须和适当的参比电极组成完整的电化学电池。在一般情况下 ，内、外参比电极的电势及液接电势保持不变，电池的电动势的变化完全反映了离子选择性电极膜电势的变化，因此它可直接用以电势法测量溶液中某一特定离子活度的指示电极 。表征离子选择性电极基本特性的参数有选择性、测量的动态范围、响应速度、准确度、稳定性和寿命等。离子选择性电极的敏感膜是一种选择性穿透膜，对不同离子的穿透只有相对选择性。电极的选择性用选择系数Kij 表示，Kij越小越好 ，一般要求其值在10-3以下 。测量动态范围越宽越好，大多数电极的响应范围为个别电极达10-7mol／L 。响应时间是指从电极接触溶液开始至达到稳定电势值（ ±1mV ）的时间，固态电极响应时间为几毫秒，液膜电极通常从几秒到几分钟。理论计算表明，对一价离子，1mV 的测量误差产生 ±4％ 的浓度相对误差，离子价态增加，误差也成倍增加。稳定性包括漂移和重复性 ，性能良好的电极在10-3mol／L溶液中 ，24小时电位漂移小于2mV 。重复性是指在 25±2℃ 时电极由 10-3mol／L溶液转至10-2mol／L溶液中 ，往复转移三次测得电位的平均偏差。离子选择性电极的寿命是指电极保持其能斯脱功能的时间，一般在数日至数年之间。离子选择性电极测定离子所需设备简单，便于现场自动连续监测和野外分析。能用于有色溶液和混浊溶液，一般不需进行化学分离，操作简便迅速。可以分辨不同离子的存在形态。在阴离子分析方面有明显的优点。已广泛地应用于各种工业分析、临床化验、药品分析、环境监测等各领域，也是研究热力学、动力学、配位化学的工具。

Answer 3

建议你去一些专业的网站查询，或者去一些具体部门咨询。这些问题一般资料都比较难收集。只有专业性的部门和机构才有~~