求有机化学高手解释下这个题啊,求~

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新兴科技杂货铺
2015-07-03 · TA获得超过381个赞
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首先你要明确脱羧的机理,一般来讲有两种机理,均裂(自由基方式)和异裂(离子化方式),其中异裂较为常见,基本的机理如图所示,

会生成碳负离子,所以α-C上有吸电子取代基的羧酸能够稳定碳负离子,易脱羧,故B最容易,对于酚酸而言,羟基处于邻对位最容易脱羧,间位最不易。

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tangyyer
2015-07-03 · TA获得超过15.6万个赞
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β-酮酸很易脱羧,其反应过程与上述不同,而是通过一个六元环进行的协同反应,首先生成烯醇,然后经重排得到酮。由于反应的过渡态是一个六元环,能量低,因而反应很易进行。此反应在合成上很重要,丙二酸型化合物以及α,β-不饱和酸等的脱羧,一般都属于这一类型的反应。所以B最容易。
酚酸的羧基处于羟基的邻位或对位时,受热后易脱羧,可能还是经过羟基变成羰基为吸电子基团的中间过程,造成邻对位的吸电子。所以D>A。羟基在间位的酚酸不容易脱去。
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