Question

绝热过程中dQ=0,而熵s=dQ/dT,所以s的增量也应为零.但为什么在绝热不可逆过程中,熵会增加呢?谢谢!

Answer 1

必须明确熵定义式中的dQ是微元可逆过程的吸热量，你给的式子错误，正确的为dS=dQ/T，式中T为与系统热接触的热源温度，对于可逆过程二者温度相等（严格地说，相差一无限小）。对于可逆绝热过程有dQ（可逆）=0，故微熵变为零。

对于不可逆绝热过程，尽管dQ确实等于零，但不可代入熵定义式计算。我们必须设计一个可逆过程其始终态与原不可逆过程相同。以该可逆过程的dQ代入定义式，积分得到熵变。

在这个设计的可逆过程中dQ必然不为零（对于该例恒大于零，否则将违反第二定律的数学表达式，或熵增原理，有关问题详见教材或参考书，要完全弄懂必须透彻理解克劳修斯等式和不等式），从而熵变不可能为零（对该例恒大于零）。