Question

酸碱中和滴定时，滴定过程中摇动锥形瓶，不慎将瓶内的溶液溅出一部分。为什么还会偏低？指示剂滴加过多为

酸碱中和滴定时，滴定过程中摇动锥形瓶，不慎将瓶内的溶液溅出一部分。为什么还会偏低？指示剂滴加过多为什么会偏高？ 在配制待测氢氧化钠溶液过程中，称取一定质量的氢氧化钠时，内含少量的氢氧化钾，用标准盐酸溶

Answer 1

中和滴定是利用酸碱反应测定酸和碱的浓度的，用已知浓度的标准溶液滴定未知浓度的溶液，只需知道标准溶液的浓度、消耗掉的标准溶液的体积以及被滴定的未知溶液的体积，就可以计算未知溶液的浓度了，假设酸和碱都是一元的，则根据酸碱反应中H(+)与OH(-)物质的量相等可以列式：c(H+)·V(酸) = c(OH-)·V(碱)，即 c(酸)·V(酸) = c(碱)·V(碱)，若被测溶液是碱溶液，则 c(碱) = [c(酸)·V(酸)] / V(碱)， 分析中和滴定操作失误对结果产生的影响就是根据这个计算式来的 ，显然，如果在滴定过程中，锥形瓶内的被测溶液在摇动锥形瓶时溅出，则它的物质的量就会减小，消耗标准溶液(酸)的体积就会减少，即V(酸)变小，因此，导致计算出的c(碱)浓度偏低；如果加如果多指示剂，则如果指示剂本身也是一种酸，则待测的碱被中和掉一部分，再用标准酸溶液滴定，消耗的酸就会减少，即V(酸)变小，则导致计算出的c(碱)浓度偏低，如果指示剂本身也是一种碱，则相当于待测得碱的物质的量增加了，再用标准酸溶液滴定，消耗的酸就会增多，即V(酸)变大，则导致计算出的c(碱)浓度偏高。注意酸碱指示剂本身就是一些有机弱酸或弱碱。 氢氧化钠中含有少量氢氧化钾，可以认为是同质量的一部分氢氧化钠被氢氧化钾所代替，根据物质的量公式n=m/M可知物质的量与摩尔质量成反比，则同质量的两种物质，摩尔质量越大的，物质的量越小，可见同质量的KOH代替了同质量的一部分NaOH，导致所含氢氧根离子的物质的量减小，因此用这种含有KOH杂质的NaOH配成的待测溶液，氢氧根离子的物质的量浓度与同质量的纯NaOH配成的待测溶液相比减小了，因此滴定时消耗的标准盐酸的体积就减小了，根据被测溶液浓度的计算式，V(酸)变小，导致计算出的c(碱)结果偏低。碳酸钠水解产生氢氧根离子，可以认为是二元碱：CO3(2-) + 2H2O == H2CO3 + 2OH(-)(产生的OH(-)被盐酸中和，导致水解平衡向右移动，碳酸分解成二氧化碳和水)，同质量的碳酸钠与氢氧化钠，设它们的质量都是m，其物质的量分别为n(NaOH) = m/40 (mol)，n(Na2CO3) = m/106 (mol)，它们所含有的氢氧根离子的物质的量分别为m/40(mol)、m/53(mol)，可见同质量的NaOH和Na2CO3能够中和的H(+)的OH(-)的物质的量以NaOH为多，所以当NaOH中混有Na2CO3时，消耗的V(酸)减少，根据计算式可知，计算结果c(碱)偏低。