Question

（11分）草酸晶体的组成可用H 2 C 2 O 4 ·xH 2 O表示，为了测定x值，进行如下实验：称取Wg草酸晶体，配

（11分）草酸晶体的组成可用H 2 C 2 O 4 ·xH 2 O表示，为了测定x值，进行如下实验：称取Wg草酸晶体，配成100.00mL无色水溶液。量取25.00mL所配制的草酸溶液置于锥形瓶内，加入适量稀H 2 SO 4 后，用浓度为amol·L -1 的KMnO 4 溶液滴定。试回答：（1）滴定时所发生反应的化学方程式为 （2）草酸是二元弱酸，则草酸的电离方程式为 请从“电离平衡”的角度解释：为什么草酸的第二步电离比第一步难 图I表示100mL量筒中液面的位置，A与B，B与C刻度间相差10mL，如果刻度A为30，量筒中液体的体积是___________mL。图II表示25mL滴定管中液面的位置，如果液面处的读数是a，则滴定管中液体的体积（填代号）_____________。 A．是amL B．是(25-a)mL C．一定大于amL D．一定大于(25-a)mL （3）实验中，标准液KMnO 4 溶液应装在_______式滴定管中。若在接近滴定终点时，用少量蒸馏水将锥形瓶内壁冲洗一下，再继续滴定至终点，则所测得的x值会_____（偏大、偏小、无影响）达到滴定终点，溶液由 色变为 色；（4）在滴定过程中若用amol·L -1 的KMnO 4 溶液VmL，则所配制的草酸溶液的物质的量浓度为_______mol·L -1 ;（5）若测得x=2，称取某二水合草酸晶体0.1200 g，加适量水完全溶解，然后用0.02000 mol·L -1 的酸性KMnO 4 溶液滴定至终点（杂质不参与反应），滴定前后滴定管中的液面读数如图所示，则该草酸晶体样品中二水合草酸的质量分数为 。

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Answer 1

(1) 2KMnO 4 +5H 2 C 2 O 4 + 3H 2 SO 4 = K 2 SO 4 + 10CO 2 ↑ +2MnSO 4 + 8H 2 O (2) H 2 C 2 O 4 H + +HC 2 O 4 － 、HC 2 O 4 － H + +C 2 O 4 2 － ，第一步电离产生的氢离子抑制第二步电离  22.0  D （3）酸  无影响   无色    紫红 （4）0.1aVmol/L （5）84.00%

试题分析：（1）高锰酸钾和草酸溶液反应化学方程式为2KMnO 4 +5H 2 C 2 O 4 + 3H 2 SO 4 = K 2 SO 4 + 10CO 2 ↑ +2MnSO 4 + 8H 2 O。 （2）草酸电离方程式为：H 2 C 2 O 4 H + +HC 2 O 4 － 、HC 2 O 4 － H + +C 2 O 4 2 － ，第一步电离产生的氢离子抑制第二步电离。 量筒刻度由下向上逐渐增大，每一格表示2.0mL，量筒中液体的体积为22.0mL；滴定管刻度从上到下增大，最大刻度下面还有部分液体，滴定管中液体的体积一定大于(25－a)mL。 （3）高锰酸钾溶液有强氧化性，应盛装在酸式滴定管中，若在接近滴定终点时，用少量蒸馏水将锥形瓶内壁冲洗一下，再继续滴定至终点，则所测得的x值无影响，终点现象是滴加最后一滴高锰酸钾溶液，溶液由无色变为紫红色且30s不褪色。 （4）2KMnO 4   ～   5H 2 C 2 O 4 2               5 0.001avmol      0.025c c=0.1avmol/L （5）消耗高锰酸钾溶液体积为16.00mL。设草酸晶体物质的量为nmol。 5H 2 C 2 O 4 ·2H 2 O～2 KMnO 4    5           2 n mol    0.02×0.016mol n=0.0008mol H 2 C 2 O 4 ·2H 2 O质量分数为84%。 点评：用高锰酸钾溶液滴定草酸因高锰酸钾溶液本身有颜色，不需外加指示剂。