有机化学里的烯醇式含量该怎么判断？
受热力学控制的，主要产物是取代更多的烯醇负离子(ii)，因为双键的稳定性是和双键碳原子上取代的基团数目有关的，取代越多就越稳定。相反，动力学控制的是取代最少的烯醇负离子，这可能是由于两个不同质子的空间位阻不同，取代基更多的碳原子上的氢比较难以去掉，所以产生取代基最少的烯醇负离子(i)。 R2CHC(O-)=CHR'(i)+R2CHCOCH2R'(过量酮)←→R2CHCOCH2R'+R2C=C(O-)CH2R'(ii) 我想你所说的不饱和酮或者二酮，就要分情况讨论了，如果两酮基之间相距很远，那么就分别照以上讨论，如果很近，并且受热力学控制，那么就考虑共轭，如果生成的烯醇双键能和另一个酮基共轭那会更好。关于二酮那个酮基容易烯醇化，我想举乙酰乙酸乙酯的例子，如果是酯基上的羰基烯醇化，那么形成的负离子会被乙氧基上的氧的孤电子对所排斥而不稳定，所以是乙酰基上的羰基烯醇化，生成稳定的(CH3C(O-)=CH-COOC2H5)。 如果受动力学控制，只需考虑位阻。在酮变成烯醇式的时候，烯醇式能够超过50%的是否一定存在通过氢键形成的六元环？类似于2，4-戊二酮。若第一个问题成立，那么而当两边存在吸电子基团的时候稳定性是否能够增强，像是丙二酸二乙酯的烯醇式0.1% 乙酰乙酸乙酯7.5% 2，4-戊二酮76% 1-苯基-1，3-丁二酮90%。当羰基α—C 上连有吸电子基时烯醇的含量升高，并且所连吸电子基的吸电子能力越强或所连的吸电子基越多，烯醇越稳定；2. 若烯醇能与芳环等形成较大的共轭体系时，烯醇的含量升高；3. 羰基α—C 上空间位阻越大烯醇的含量越低。
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2024-08-28 广告
看羟基在哪了，若在碳链一端，转化成醛，在中间转化成酮，烯醇式一般都是醛酮在强碱中，阿尔法碳上的氢离去形成碳负离子，然后发生分子内电子转移而形成的，烯醇盐式和酮式可看做共振结构。其实酮式会自发变成烯醇式，但是很快又变回去，就是来回变，但是一般醛酮形式存在的时间更长。第二种也不稳定，叫做醛酮的水合形式，是醛酮在水中和水的一种反应，醛酮都可能，可以看做醛酮的水解，大部分水解形式不稳定，会很快回到醛酮上，少数稳定，比如三氯乙醛，据说在水中主要以水合形式存在。
此平衡出现的原因是，酮和醛等羰基化合物具有酸性的α-质子，在不同的PH值下进行质子的转移，形成酮式和烯醇式。所以，烯醇式是酮和醛的一种存在形式，不同的酮在溶液中，有不同的烯醇式含量，可以经由H核磁共振所测定。一般烯醇式的含量由5%至95%不等，视乎羰基化合物的结构、温度、溶剂和pH值等。脂肪族的酮多以酮式存在，如丙酮的K值较小。乙酰丙酮的K值较大，可以烯醇式存在，原因是其烯醇结构能被生成的氢键所稳定。而苯酚则基本上以烯醇式存在，其K值极大，原因是结构中有稳定的苯环。果糖等多羟基的酮会发生此类反应，转化为烯醇再转化为醛，因而表现出还原。
