任何化学反应都存在可逆性,为什么只有可逆反应有平衡状态
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一般的反应的平衡状态很大程度上倾向于反应完全的生成物状态,尽管有微量的反应物仍存在,尽管这样一个反应物向生成物的转变是不绝对完全的,但相对于整个体系向生成物方向的变化很大、体系中生成物占主导地位来讲,我们可以一定程度上忽略反应物的存在而认为该平衡就是完全反应,而不认为这是一个可逆的平衡。
再进一步说,这些进行的比较完全的反应,一般动力学上讲逆反应速率极小,可以忽略,不能认为是可逆的;热力学上讲一般又是反应的吉布斯自由能为大的负值,反应的可逆程度很小(逆反应进行的热力学推动力也就是趋势很小),也不能看作是事实上可逆的。
比如说氢氧燃烧生成水,这个反应热力学上讲,焓变是大负值导致自由能变很大,热力学上正反应的趋势很大,动力学上讲是二级反应然而速率很快,反应进行的程度很大,达到平衡时就接近于绝对意义上的终点。而逆反应热力学上讲自由能变是一个大正值,趋势很小,动力学上讲虽然是一级反应然而速率很慢,几乎无法发生,所以逆反应几乎没有,我们一般性地忽略它。比如水高温(>2000°C)几乎不分解,这时动力学的因素主导,而光解时很多高效活化的催化剂都没有太好的转化效果,这时热力学因素主导,故水需要电解等强氧化还原手段、消耗大量能量才能打破其平衡、使反应逆向进行而分解水为氢、氧。
因此,一般情况下我们都认为一些进行的比较完全的反应不是可逆的,而是单向的,并且它的平衡状态(也就是反应终点)很难被打破或改变,所以不认为其有平衡态,而代以认为其有一个终点。
再进一步说,这些进行的比较完全的反应,一般动力学上讲逆反应速率极小,可以忽略,不能认为是可逆的;热力学上讲一般又是反应的吉布斯自由能为大的负值,反应的可逆程度很小(逆反应进行的热力学推动力也就是趋势很小),也不能看作是事实上可逆的。
比如说氢氧燃烧生成水,这个反应热力学上讲,焓变是大负值导致自由能变很大,热力学上正反应的趋势很大,动力学上讲是二级反应然而速率很快,反应进行的程度很大,达到平衡时就接近于绝对意义上的终点。而逆反应热力学上讲自由能变是一个大正值,趋势很小,动力学上讲虽然是一级反应然而速率很慢,几乎无法发生,所以逆反应几乎没有,我们一般性地忽略它。比如水高温(>2000°C)几乎不分解,这时动力学的因素主导,而光解时很多高效活化的催化剂都没有太好的转化效果,这时热力学因素主导,故水需要电解等强氧化还原手段、消耗大量能量才能打破其平衡、使反应逆向进行而分解水为氢、氧。
因此,一般情况下我们都认为一些进行的比较完全的反应不是可逆的,而是单向的,并且它的平衡状态(也就是反应终点)很难被打破或改变,所以不认为其有平衡态,而代以认为其有一个终点。
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因为可逆性是有条件的,比如碳酸钙的合成只要常压就可以,但是它的逆反应也就是分解需要高压高温才可以,所以存在可逆性,但是没有平衡状态。因为这两个过程不能同时进行
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一定条件下,当可逆反应的正反应速率与逆反应速率相等时,反应物与生成物的浓度保持不变,达到表面上静止的一种“平衡状态”,这种状态叫化学平衡状态
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非可逆反应中反应物能够全部转化为生成物
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