热力学中的平衡态
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热力学平衡态是一种动态平衡,称为热动平衡。
平衡态(equilibrium state)是指在没有外界影响条件下热力学系统 的各部分宏观性质在长时间里不发生变化的状态。这里所说的没有外界影响,是指系统与外界没有相互作用,既无物质交换,又无能量传递(做功 和传热),即系统是孤立系。
平衡态是所考察的系统状态变量均保持不变的一种状态。实际系统总受到不同程度的扰动(摄动),只有受到一定程度的扰动后能回复到平衡态的状态才能被观察到。这种状态是稳定的平衡态。狭义的平衡态指稳定的平衡态。
从微观看,由于组成系统的分子不停顿热运动,微观量随时间作迅速的变化,保持不变的只是相应微观量的统计平均值。所以,热力学平衡态是一种动态平衡,称为热动平衡。动态平衡的状态参量取“确定的”数值并不是绝对的,仍会发生对平衡数值的微小偏离。
这种现象称为涨落。分析表明,在一个有大量粒子组成的系统中,涨落极小,它的相对强度与粒子数的平方根成反比,致使宏观观测时完全可忽略这种偏离。只有一些特殊问题(如大气中光的分子散射和液体中的临界乳光现象中)才必须考虑涨落的影响。
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