Question

物理化学当中为什么要设计可逆途径

Answer 1

凡是求涉及过程中的熵的量就要通过初态和终态间的可逆过程来算。

常见的例如，气体从(p,V,T)到(p',V',T')过程中的熵变和自由能变，因压强和体积引起的通过等温可逆或者绝热可逆等过程来求，由温度引起的要将温度变化无限细分成dT来积分。
又如不可逆相变，要转换成一个由平衡相变衔接的过程，初态和终态分别通过可逆过程转换成平衡相变对应的态。

当然还有许多其它的情况，总之涉及过程的熵变就要用到可逆过程，这是熵本身的定义决定的。

你说的只是其中一种情况，只要涉及求过程熵变的都要通过可逆途径。

不是的，过程要涉及熵变才要用可逆过程来求。只求内能或者焓之类的，用不可逆或者可逆途径算都可以。