什么是电极电位,影响电极电位的因素有哪些
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无论是电子导体还是离子导体,根据物理化学理论,凡是固相颗粒同液相接触,在其界面上必定产生偶电层,它是一封闭的均匀的偶电层,因而不形成外电场。其间的电位差称为电极电位。如果两个电对的值相差较大(即Eθ),浓度的变化对电位的影响不大,不至于使反应改变方向。
因此,当Eθ>0.2V 时,即使不处于标准状态,也可直接用 值的大小确定反应方向。否则,必须考虑浓度和酸度的影响,用能斯特方程式计算出电对的值,用E>0作为判断确定反应进行的方向,若E>0,正向反应能自发进行;E<0,正向反应不能自发进行,其逆向反应能自发进行。
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单个的电极电位是无法测量的,因为当用导线连接溶液时,又产生了新的溶液-电极界面,形成了新的电极,这时测得的电极电位实际上已不再是单个电极的电位,而是两个电极的电位差了。
同时,只有将欲研究的电极与另一个作为电位参比标准的电极电位组成原电池,通过测量该原电池的电动势,才能确定所研究的电极的电位。
参考资料来源:百度百科——电极电位
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从条件电位的定义式可以知道,影响条件电位的因素即影响电对物质的活度系数和副反应系数的因素。这些因素主要有盐效应、酸效应、生成沉淀和生成配合物四个方面。
(1)盐效应
指溶液中的电解质浓度对条件电位的影响作用。电解质浓度的变化会改变溶液中的离子强度,从而改变电对氧化形和还原形的活度系数。
在一般情况下,副反应对电对的影响比盐效应大,估算条件电位时,可以忽略盐效应的作用。
(2)生成沉淀
在溶液体系中,如果有与电对氧化形和还原形生成难溶沉淀的沉淀剂存在,将大大降低氧化形或还原形的浓度,导致电对的条件电位的改变。
如果氧化形生成沉淀,条件电位将降低;若还原形生成难溶沉淀,条件电位将升高。
(3)生成络合物
溶液中总有各种阴离子存在,它们常与金属离子的氧化态、还原态形成稳定性不同的络合物。从而改变电对的电位。一般规律是:若氧化态形成的配合物越稳定,条件电位降低;若还原态形成的配合物稳定性越高,条件电位升高。
(4)酸效应
不少氧化还原反应有H+和OH-参加,酸度直接影响电位值;一些物质的氧化态或还原态是弱酸或弱碱,酸度的变化还会影响其存在形式,也会影响电位值。
(1)盐效应
指溶液中的电解质浓度对条件电位的影响作用。电解质浓度的变化会改变溶液中的离子强度,从而改变电对氧化形和还原形的活度系数。
在一般情况下,副反应对电对的影响比盐效应大,估算条件电位时,可以忽略盐效应的作用。
(2)生成沉淀
在溶液体系中,如果有与电对氧化形和还原形生成难溶沉淀的沉淀剂存在,将大大降低氧化形或还原形的浓度,导致电对的条件电位的改变。
如果氧化形生成沉淀,条件电位将降低;若还原形生成难溶沉淀,条件电位将升高。
(3)生成络合物
溶液中总有各种阴离子存在,它们常与金属离子的氧化态、还原态形成稳定性不同的络合物。从而改变电对的电位。一般规律是:若氧化态形成的配合物越稳定,条件电位降低;若还原态形成的配合物稳定性越高,条件电位升高。
(4)酸效应
不少氧化还原反应有H+和OH-参加,酸度直接影响电位值;一些物质的氧化态或还原态是弱酸或弱碱,酸度的变化还会影响其存在形式,也会影响电位值。
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电极电位是电化学中一个非常重要的概念,也是研究电沉积过程经常要用到的一个概念。它是指金属作为电极浸入含本金属盐的溶液中,在表面形成双电层时,所测得的相对于参比电极的电位。
电极电位是金属离子进入电解质溶液中后,在金属表面排列形成双电层时表现出的电极特性。从双电层的结构我们可以推知,在双电层中的金属电极表面一侧和溶液中异种离子排列的一侧相当于一个平行的平板电容,在这两极之间是存在电位差的。但是这个电位的绝对值目前是无法直接测到的,只能采用间接的方法测量。在标准状态下(25℃,lmol/L浓度),每一种金属都有一个稳定不变的电极电位,这就是标准电极电位。当发生电极反应时,比如发生电沉积时,金属电极的电位会发生变化。
影响电极电位的因素主要有离子浓度、测定时的温度、溶液的酸度以及气体的分压等。
电极电位是金属离子进入电解质溶液中后,在金属表面排列形成双电层时表现出的电极特性。从双电层的结构我们可以推知,在双电层中的金属电极表面一侧和溶液中异种离子排列的一侧相当于一个平行的平板电容,在这两极之间是存在电位差的。但是这个电位的绝对值目前是无法直接测到的,只能采用间接的方法测量。在标准状态下(25℃,lmol/L浓度),每一种金属都有一个稳定不变的电极电位,这就是标准电极电位。当发生电极反应时,比如发生电沉积时,金属电极的电位会发生变化。
影响电极电位的因素主要有离子浓度、测定时的温度、溶液的酸度以及气体的分压等。
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