Question

［物理化学］为何在定义规定熵时，用的是Cp,m而不是Cv,m？

课本在定义规定熵时，直接来了一个：
已知 dS=Cp,mdT/T.
我想问dS=δQr/T，为何求Qr时用的是Cp,m而不是Cv,m？谢谢

Answer 1

没有道理的，Cpm只能用于恒压情况下的表达式
另外你上次问我的那个问题，如果从数学推导的角度就是我所推荐的那个思路，
但事实上那三个表达式还可以用其他思路得到
比如分步法
p1,T1,V1到p2,T2,V2
1. 先等温后等容
2. 先等温后等压
3. 先等压后等容
容易得到
可逆等容、变温过程dS=nCv,mdT/T
可逆等压、变温过程dS=nCp,mdT/T
等温过程ΔU=0,Q=-W=pdV=nRTdV/V

ΔS=nRlnV2/V1=nRlnp1/p2
然后按照上述三种分步方法将上述三种ΔS表达式组合即可得到

追问

谢谢谢谢，额外回答我上次的提问。

可是dS=Cp,mdT/T这个确实出现在老师的ppt和课本里了，我想可能是我哪里没表达清楚，我给你截屏把：

你看看这样对嘛？

追答

标准熵嘛，应该是默认了在标准压力下得到的，暗含了恒压的条件