Question

秀一实在哪一集知道柯南的真实身份的

Answer 1

直至TV 691对应743（File.813），因与世良真纯谈话中矛盾冲突才得知真相。他也同时观察柯南以新一身份打电话的举动而得知了柯南的真实身份[2] 。