配合物的绝对稳定常数与条件稳定常数有何区别和联系
稳定常数所表现的环境为只存在着主反应,大小只与温度有关;而条件稳定常数表现的环境存在着诸多副反应。更符合实际情况。因为副反应对主反应有着不同程度的影响,所以要引用条件稳定常数来反映(描述)这些副反应对主反应的影响程度。
扩展资料:
配合物的绝对稳定常数与条件稳定常数解释:
1、逐级累积形成常数:
这是一个累积或整体常数,符号为β,是一个由试剂形成配合物的常数。例如,ML2形成的累积行程常数在下式给出这个逐级常数, K1 and K2适用于每次形成一种配合物的一个步骤。而累积常数始终可以被表达为产物的逐级常数。
相反,任何逐级常数可以被表示为两个或多个整体常数的商。没有确切的符号代表逐级常数虽然形如KLML的符号有时能在文章中找到。总是引用参考文献来定义一个平衡表达里的每一个稳定常数是最好的。
2、水解产物:
羟配合物的形成是水解反应的一个典型例子。水解反应是底物与水反应,使水分子解离成氢氧根离子和氢离子,之后氢氧根离子与底物形成化合物。
M + OH ⇌ M(OH)水中氢氧化物的浓度与氢离子浓度相关,而氢离子浓度则由自电离常数Kw决定。Kw=[H+][OH-];将氢氧化物的浓度表达式代入到配合物形成常数表达式中有文献中通常会给出 β*的值。
3、酸-碱配合物。
一种路易斯酸A,和一种路易斯碱B, 被认为可以形成一种配合物AB。有三种主流理论与路易斯酸和路易斯碱之间的反应相关。软硬酸碱理论 (HSAB)。 这个理论主要用于定性。
德拉格和韦兰提出了两个能准确预测非常大量的加合物形成的标准焓的参数方程。−ΔH⊖ (A − B) = EAEB + CACB. E 和 C参数的值是可得到的。
古特曼给予数: 对于碱来说,这个数来自以1,2-二氯乙烷为溶剂时该碱与五氯化锑反应的焓。对于酸来说,接受体数来自该酸与三苯基膦氧化物反应的焓。
参考资料:百度百科-配合物绝对稳定常数