Question

阴离子聚合和自由基聚合在实验操作上有何区别？

Answer 1

离子聚合和自由基聚合的区别：
一、引发剂种类
1、自由基聚合：
采用受热易产生自由基的物质作为引发剂 ：
偶氮类 过氧类
氧化还原体系 引发剂的性质只影响引发反应。
2、 离子聚合：
采用容易产生活性离子的物质作为引发剂 。
（1）阳离子聚合：亲电试剂，主要是Lewis酸，需共引发剂。
（2） 阴离子聚合：亲核试剂，主要是碱金属及其有机化合物 。
引发剂中的一部分，在活性中心近旁成为反离子 其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性 。
二、单体结构
1、自由基聚合<
带有弱吸电子基的乙烯基单体 共轭烯烃 。
2、离子聚合：对单体有较高的选择性 。
（1)阳离子聚合：
阳离子聚合：带有强推电子取代基的烯类单体 共轭烯烃（活性较小） 。
（2）阴离子聚合： 带有强吸电子取代基的烯类单体 。
共轭烯烃 、环状化合物、羰基化合物 。
三、溶剂的影响
1、自由基聚合
向溶剂链转移，降低分子量 笼蔽效应，降低引发剂效率 f
溶剂加入，降低了[M]，Rp略有降低 水也可作溶剂，进行悬浮、乳液聚合 。
2、离子聚合
溶剂的极性和溶剂化能力，对活性种的形态有较大影响：离子对、自由离子 影响到 RRp、Xn 和产物的立构规整性 。
溶剂种类：阳：卤代烃、CS2、液态SO2、CO2；阴：液氨、醚类 (THF、二氧六环) 。
四、 反应温度
1、自由基聚合：取决于引发剂的分解温度，50 ～ 80 ℃ 。
2、离子聚合：引发活化能很小 。
为防止链转移、重排等副反应，在低温聚合，阳离子聚合常在－70 ～ －100 ℃进行。
五、 聚合机理
1、自由基聚合：多为双基终止 ：双基偶合 双基歧化 。
2、离子聚合：具有相同电荷，不能双基终止 。
无自加速现象
（1）阳：向单体、反离子、链转移剂终止。
（2）阴：往往无终止，活性聚合物，添加其它试剂终止 。
六、机理特征：
1、自由基聚合：慢引发、快增长、速终止、可转移 。
2、阳离子聚合：快引发、快增长、易转移、难终止。
阴离子聚合：快引发、慢增长、无终止 。
七、 阻聚剂种类
1、自由基聚合：氧、DPPH、苯醌。
2、阳离子聚合：极性物质水、醇，碱性物质，苯醌；阴离子聚合：极性物质水、醇，酸性物质，CO2 。