求解下面反应的机理!急求
求如下图所示的3到5的机理。试剂4在第二张图中给出。求第二张图中用14合成4的方法,最好能够给出机理。求各位大神协助啊!!补发第一张...
求如下图所示的3到5的机理。试剂4在第二张图中给出。
求第二张图中用14合成4的方法,最好能够给出机理。
求各位大神协助啊!!
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求第二张图中用14合成4的方法,最好能够给出机理。
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1个回答
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反应e,叔丁基锂和4发生锂卤交换,锂被置换到双键上,相当于一个碳负离子,这个碳负离子对醛基进行加成。反应所生成的二醇立体构型可以由Felkin-Anh模型预测,反式产物优先。
反应f,正式生成二醇的步骤。PPTS提供酸性催化环境。反应e中产物其中一个醇羟基仍被缩酮保护,PPTS提供酸性催化环境,该条件下缩酮水解,更确切地说醇解,得到最终产物。
从14变4,首先需要把酮变为烯醇酯,例如用三氟甲磺酸酯,这一步用强碱加上三氟甲磺酸酐之类的羧酸衍生物可办到,经典的转化。在不饱和的双键上从磺酸酯转化为卤素大多需要过渡金属的催化,像是钯催化的这类反应很多。具体的实例还请楼主上网找。另外一个效率略低的方法可以用肼与羰基作用,然后对生成的腙用碘处理。
反应f,正式生成二醇的步骤。PPTS提供酸性催化环境。反应e中产物其中一个醇羟基仍被缩酮保护,PPTS提供酸性催化环境,该条件下缩酮水解,更确切地说醇解,得到最终产物。
从14变4,首先需要把酮变为烯醇酯,例如用三氟甲磺酸酯,这一步用强碱加上三氟甲磺酸酐之类的羧酸衍生物可办到,经典的转化。在不饱和的双键上从磺酸酯转化为卤素大多需要过渡金属的催化,像是钯催化的这类反应很多。具体的实例还请楼主上网找。另外一个效率略低的方法可以用肼与羰基作用,然后对生成的腙用碘处理。
追问
对于缩酮水解的话,那里不是特别好理解啊,可以说详细一点嘛?
追答
缩酮的酸性水解为碳正离子机理,可以视为SN1反应,百度一下模板反应,一套就画出来了。
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