Question

扎依采夫规则的影响因素

Answer 1

1875年俄国化学家扎依采夫（A·3айцеъ）观察了许多这种类型的反应后得出一个经验规则。即：当有不同的消除取向时，形成的烯烃是氢从含氢较少的碳上消除。这就是扎依采夫规则。扎依采夫规则用来预测消除反应的生成物很有用处。这个规则的理论解释有两个要点：
一是过渡态的活化能E活化，二是生成烯烃的稳定性。对于E1反应，尽管反应速率决定于正碳离子的生成这一步，但第二步却是决定反应取向的。过渡态的能量越低，反应越容易进行。
在由过渡态发展为烯烃时，形成的烯烃越稳定，E活化就越小。对于E2反应，新键的形成和碳氢键的断裂是同时发生的。
同样，过渡态的活化能越小，越有利于双键的形成。无论是E1或E2反应，形成的烯烃的稳定性决定了消除反应的方向。越是稳定的烯烃越容易形成。形成的双键上取代基越多，烯烃越稳定。从超共轭效应也可解释。在上述例子中，1-丁烯只有2个σ，π-超共轭使双键趋于稳定，而2-丁烯却有6个σ，π-超共轭。因此，形成的2-丁烯占有绝对优势。如2-碘丁烷在二甲亚砜溶剂条件下用乙醇钠反应，生成83%的2-丁烯，而仅有17%的1-丁烯生成。