Question

烯醇式结构

Answer 1

烯醇式结构能形成共轭体系，形成的共轭链越长，烯醇式也越稳定。 另外烯醇结构的稳定性还和能否形成内氢键有关。 对于能形成内氢键的烯醇式结构，其极性比酮式的更小，因此溶剂的极性越强，对烯醇式越不利。 含有烯醇结构的化合物有苯酚、方酸、1,1,1-三氟-2,4-戊二酮都是有这样性质的化合物，维生素C中有烯二醇的结构，也是稳定的烯醇。

烯醇结构的羟基氧上一对P电子和碳碳双键中的π键形成P-π共轭体系，使电荷在一定程度上偏向碳端，增加了羟基氧氢键的极性，使氢更容易离去（pKa：10.94），氢离子离去后形成负离子是一个三原子四电子的共轭体系，两端都带负电性，质子既可以和氧结合形成烯醇式也可以和碳结合形成酮式，整个平衡体系为互变平衡体系。

根据有机物键能数据库（iBonD）的数据，以丙酮及其烯醇式为例，烯醇羟基氢的pKa为10.94，而丙酮的α-H的pKa则为19.27。在碱性条件下烯醇式羟基氢的酸性更强，碱更容易和其反应使平衡向左移动，由于两个pKa相差较大，平衡严重偏向酮式方向，因此丙酮的主要结构为酮式。在酸性条件也可以解释，由于酮式碳负离子的碱性更强，氢更容易与其结合。