Question

大一无机化学，第7题

Answer 1

1)由于Ag+浓度不是标准，因此要注明实际浓度
(-)Ag，Ag2C2O4|C2O42-(1.00mol/L)||Ag+(0.1mol/L)|Ag (+)
正极:Ag+ +e-=Ag
负极:Ag2C2O4+ 2e-=2Ag+ C2O42-
显然:负极是标准,而正极不是标准
因此
正极:Ag+ +e-=Ag
φ(Ag+/Ag)=φ(Ag+/Ag)+0.0591v *lg[Ag+]/c0
=0.799v +0.0591v *lg0.10
=0.740v
则:电池电动势
E=φ(Ag+/Ag)-φ0(Ag2C2O4/Ag)
=0.740v -0.49v
=0.25v

2)要计算Ksp,要用标准电极电势来求
可以设计电池
令:
正极:Ag2C2O4+ 2e-=2Ag+ C2O42-
负极:Ag+ +e-=Ag
总反应::Ag2C2O4=2Ag+ C2O42-
K0即为Ksp
lgK0=nE0/0.0591v=2*(0.49-0.799)v/0.0591v=-10.50
K0=3.1*10^-11

===
当然也可下列设计
正极:Ag+ +e-=Ag
负极:Ag2C2O4+ 2e-=2Ag+ C2O42-
总反应: 2Ag+ + C2O42-=Ag2C2O4
K0=1/Ksp
lgK0=nE0/0.0591v=2*(0.799-0.49)v/0.0591v=10.50
K0=3.2*10^10
Ksp=1/K0=3.1*10^-11