Question

求电极电势,知道的高手来..

已知电对Ag+ + e- ↔ Ag ,ø标=+0.799V , Ag2C2O4的Ksp=3.5*10^-11。
求电对Ag2C2O4 + 2e- ↔2Ag + C2O42- 的ø标.

求详细过程,谢谢
△G = -RTlnK = -nFEΘ => EΘ = RTlnK/nF = øΘ(Ag2C2O4 )-øΘ(Ag+)
2楼符号有错.

Answer 1

电极电势与浓度的关系需要利用Nernst方程式。
Nernst方程式：
E=EΘ-2.303RT/nF·lgQ
当T=298K，R=8.31J/(mol·K)，F=9.65×10⁴C/mol时：
E=EΘ-0.0591/n·lgQ
对于反应：a ox + n e = b red来说（ox表示氧化态物质，red表示还原态物质），则Q=(red)^b/(ox)^a；对于反应a ox1 + b red2 = c red1 + d ox2，则Q=(red1)^c(ox2)^d/[(ox1)^a(red2)^b]

对于本题来说：对于反应
Ag2C2O4 + 2e = 2Ag + C2O42-
来说，Q=[C2O42-]=Ksp(Ag2C2O4)/[Ag+]²
由于是标准电极电势，所以[Ag+]=1mol/L
则Q=3.5*10^-11
利用Nernst方程式可以得到EΘ=0.49V

或者利用2楼的办法，将该反应与另一已知电极电势的反应组成电池，计算电池的总电势差，减去已知的电势即可。

ps：2楼的兄弟，你是不是哪一步算错了？Ag2C2O4是沉淀，它的电极电势不可能比游离的Ag+还高啊……

Answer 2

可以组成电池：Ag/Ag+//C2O4-/Ag2C2O4 /Ag

于是阴极反应：Ag2C2O4 + 2e- ↔2Ag + C2O42-
阳极反应： 2Ag↔ 2Ag+ + 2e-

电池反应：Ag2C2O4↔2Ag+ + C2O42-
由电池反应可以知，这实际是一个电离过程，故其标准电动势为：E标＝－RT/2FlnKsp=ø标(Ag2C2O4 )-ø标(Ag+),
于是代进数值，就可以求出来了。
答案是：设温度为298K，则结果就是1.108V

Answer 3

10000V