在自由基聚合过程中,链终止速率一般比链增长速率变化更多。给出两个理由对该现象进行解释。
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【答案】:有三个原因:(1)链终止和链增长都是二级反应,速率(链增长)=kp[单体][自由基]和速率(链终止)=k1[自由基]2。单体浓度很高,相对恒定,但是自由基浓度变化要大得多。因此,链终止速率由于其对自由基浓度的二阶依赖性,比链增长反应变化更多。(2)一个反应中出现的自由基的性质在该聚合反应中变化很大。起初,它们是小分子或齐聚物;但是随着反应进行,至少其中一部分变成了很大的分子。(3)进行聚合反应时,黏度变化剧烈,这对自由基向彼此扩散的速率和终止速率有很大影响。但由于单体浓度很高,假设自由基很可能已经与单体分子相邻,扩散就没有那么重要了,因此黏度变化对链增长速率影响较小。
AmBeed
2024-07-19 广告
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