在HCL介质中K2Cr2O7与I-的反应不能用于直接滴定中的原因
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在HCL介质中K2Cr2O7与I-的反应不能用于直接滴定中的原因:因为浓盐酸里H+浓度非常大,使得氯离子的还原性“增强”,这样即使二氧化锰也能氧化它了。
Cr2O7[2-] + 6e- + 14H+ === 2Cr3+ + 7H2O E=1.33V。
MnO4[-] + 5e- + 8H+ === Mn2+ + 4H2O E=1.679V。
CI2 + 2e- === 2CI- E=1.358V。
这里电压越大,原物质氧化性越强,还原生成物越稳定,在稀HCI中,K2Cr2O7还无法将氯离子氧化,所以可以实现此滴定法。
精密度比较
选用酸价值较高的样品,分别用自动电位滴定法和人工滴定法平行测定5次,自动电位滴定法测定的相对标准偏差1.1%,人工滴定法为1.6%;平行测定酸价值较低的样品5次,自动电位滴定法测定的相对偏差为2.1%,而人工滴定法的相对标准偏差高达11.4%,表明自动电位滴定法的精密度优于人工滴定法。
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