Question

熵变的微观意义是什么？

Answer 1

在热力学的绝热过程中，如果内能不变那么熵就不会改变。

熵的变化包括两个部分：一是系统和环境间发生热传导或质量输运，另一部分是由系统内不可逆的热力学过程产生的熵增。

如果上述两个部分都不发生，则熵不变。

对封闭系统，没有质量输运。

对绝热系统，没有热传导。

所以综上，绝热过程为等熵过程。

熵变

对于化学反应而言，若反应物和产物都处于标准状态下，则反应过程的熵变，即为该反应的标准熵变。当反应进度为单位反应进度时，反应的标准熵变为该反应的标准摩尔熵变，以△rSm表示。

对于孤立体系而言，在其中发生的任何反应变化必然是自发的。热力学第二定律告诉我们：在孤立体系中发生的任何变化或化学反应，总是向着熵值增大的方向进行，即向着△S孤立0的方向进行的。而当达到平衡时△S孤立=0，此时熵值达到最大。

假如不是孤立体系，则可以把体系与其四周的环境一起作为一个新的孤立体系考虑，熵增原理仍然是适用的。由此可以得出，自发反应是向着0的方向进行的。大家知道，在常压下，当温度低于273K时，水会自发地结成冰。

这个过程中体系的熵是减小的，似乎违反了熵增原理。但应注重到，这个体系并非孤立体系。在体系和环境间发生了热交换。从水变成冰的过程中体系放热给环境。环境吸热后熵值增大了，而且环境熵值的增加超过了体系熵值的减小。因而体系的熵变加上环境的熵变仍是大于零的，所以上述自发反应是符合热力学第二定律的。

热力学第二定律：孤立体系（绝热体系）的自发过程是体系熵增加的过程，即： 

状态ISI表示; 状态II用SII表示，所以 DS = SII - SI

DS > 0，过程自发进行；

DS < 0，逆过程自发进行；

DS = 0，平衡状态。

以上资料参考 百度百科-熵变