Question

如何计算检出限

Answer 1

计算检出限：

• 首先做出仪器的检测极限，然后在空白样品中加入检测极限浓度的检测极限，检测极限的检测。极限3-5伴随仪器。在连续三天内得到十个数据，计算出十个数据的标准差。将这个偏差乘以3.14就是该方法的检测极限。

• 检查验证的限制，添加检测的限制浓度空白样本标记，回收率达到60%，偏差小于30%。

• 方法检测限值，根据您的标准样品处理方法再确定，根据浓度的相加（处理前）计算，有时根据多次测量的标准差计算。回收率取决于你自己的要求，一般是80%到120%，就像我们自己的70%一样。60%不计，低浓度的偏差会较大，因为使用的材料不一定是绝对空白，要达到60%好，检测极限是不同的定量极限，数量限制的回收率必须在80%~120%之间。

拓展内容：

检出限：

1997年通过并于1998年发表在iupac分析计算机上的纯粹与永兴会（iupac）的国际联盟指出：“检测极限以浓度（或质量）来表示。指最小分析信号xl所得到的最小浓度cl（或质量ql），该信号xl可以通过特定的分析步骤被合理地检测出来。表达式为：

（1）为空白平均数，空白指的是与待测样品完全相同，但不含待测部件的样品，为空白标准差。iupac规定，并且应该用足够数量的测量来确定，比如20次。灵敏度是在低浓度范围内对标定曲线的斜率进行分析。k对于根据要求的置信度选择的常数，iupac推荐k=3作为检测极限的计算标准，严格的单面高斯分布k=3对应的置信度为99.6%。由于两者都是基于有限数量的测量，事实上，3sb通常相当于大约90%的信心。

（2）iupac离子选择电极的检测极限（8.3.2.1）可以从修正曲线得到，即测量的离子对应于曲线两条直线的切线相交处的活性（或浓度）；iupac建议用snr 2:1（12.4.1）来确定质谱仪的检测极限；iupac规定检测极限也可以称为最小可测量浓度或量（最小可测量值（2.4），最小可测量值（最小可测量值（18.4.3.7））等。

Answer 2

检出限以浓度（或质量）表示，是指由特定的分析步骤能够合理地检测出的最小分析信号xL求得的最低浓度cL（或质量 qL）”。表达式：

# c_{L}（或q_{L}）=（X_{L}-\bar{X}_{b})/m=KS_{b}/m # -----上述为源代码

式中：

Xb平均：空白多次测得信号的平均值；

m：分析校准曲线在低浓度的斜率

SD：空白多次测得信号的标准偏差；

K：根据一定置信水平确定的系数，为了评估xb和Sb，实验次数必须至少20次。

1975年，IUPAC建议对光谱化学分析法取K=3。由于低浓度水平的测量误差可能不遵从正态分布，且空白的测定次数有限，因而与K=3相应的置信水平大约为90%。此外，尚有将K取为4、4．6、5及6的建议。 

扩展资料：

检测限有几种规定，简述如下：

1.分光光度法中规定以扣除空白值后，吸光度为0.01相对应的浓度值为检测限。

2.气相色谱法中规定检测器产生的响应信号为噪声值三倍时的量为检测限。最小检测浓度是指最小检测量与进样量（体积）之比。

3.离子选择性电极法规定某一方法的标准曲线的直线部分外延的延长线与通过空白电位且平行于浓度轴的直线相交时，其交点所对应的浓度值即为检测限。

4.《全球环境监测系统水检测操作指南》中规定，给定置信水平为95%时，样品浓度的一次测定值与零浓度样品的一次测定值有显著性差异者，即为检测限（L）。当空白测定次数n大于20时： L=4.6 σwb

式中：σwb——空白平行测定（批内）标准偏差。

检测上限是指校准曲线直线部分的最高限点（弯曲点）相应的浓度值。

与检出限不同。

5 又称检测极限。指某一分析方法在给定的概率保证(如置信水平95%)条件下，从样品中测出待测物质能区别于零值的最小浓度或最小量。检出限的规定随测定方法的不同而不同。国际理论与应用化学联合会(IUPAC)规定的检出限 L=kSb/S，其中Sb为空白多次测定的标准偏差;S为测定方法的灵敏度;k 为根据一定置信水平确定的系数。

参考资料：检出限—百度百科

Answer 3

先做出仪器的检出限，然后添加检出限3~5陪仪器的检出限浓度的空白样加标，在不连续的3天内做得数据十个，计算十个数据的标准偏差，用这个偏差乘以3.14就是方法的检出限。
检出限的验证，添加检出限浓度空白样加标，回收率达到60%，偏差小于30%。
方法检出限，按你的方法规定处理标准品样品然后测定，计算时按照添加浓度（处理前）计算，有时按照多次测定的标准偏差计算。回收率看你们自己要求了，一般80~120%，像我们自己用的70%就可以了。60%不算底了，低浓度的偏差会大些，由于所用的材料不一定是绝对的空白，做到60%算是不错，检出限不同定量限，定量限的回收率必须介于80%~120%

Answer 4

　　检出限以浓度(或质量)表示，指由特定的分析方法能够合理地检测出的最小分析信号xL求得的最低浓度cL(或质量qL)”，表达式为：
cL(或qL)=(xL-b)/m=KSb/m
式中m为分析校准曲线在低浓度范围内的斜率；b为空白平均值；Sb为空白标准偏差。测定次数为20次，IUPAC建议K=3作为检出限计算标准。

Answer 5

方法检出限的测定必须包括该分析方法中涉及的所有样品测试步骤。
1.
根据下述原则之一，并结合经验，估计检出限：
(a)
相应于3-5倍仪器信/噪比的浓度值；
(b)
将分析物配在空白水中，用仪器重复测定值标准偏差的3倍所对应的浓度值；
(c)
标准曲线在低浓度端的折点（灵敏度明显变化之处）；
2.
空白水（试剂水）中应尽可能不含待测分析物，或其中的待测物、干扰物低于方法检出限。
3.
(a)
若用空白加标的方式作方法检出限，将分析物加到空白水中配置一个标准浓度样，该浓度值是估计的方法检出限值的1-5倍。然后进行步骤4。
(b)
若方法检出限在实际样品基体中作出，则分析样品，若测定值在估计检出限的3-5倍范围内，则进行步骤4；若测定值低于估计检出限，则需要在样品中加入已知量的待测物，使得待测物的浓度在估计检出限的3-5倍范围内；若测定值高于5倍的估计检出限，则需重新选择另一个具有同样基体、但浓度水平较低的实际样品。
4.
按照样品分析的全部步骤，最少分析7次样品，用所得的结果来计算方法检出限，如果需要作空白测定来计算分析物的测定结果，则每个样品均要作分别的空白测定，在相应的样品测定值中减去平均空白测定值。
5.
计算平行测定的标准偏差：
6.
计算方法检出限
MDL＝S×t（n-1，0.99）（如果连续分析7个样品，在99%的置信区间，t（6,0.99）=3.143）
其中：S为平行测定的标准偏差，
t(n-1,0.99)为置信度为99％、自由度为n－1时的t值。n为重复分析的样品数
t值表
测定次数
自由度(n-1)
t(n-1,0.99)
7
6
3.143
8
7
2.998
9
8
2.896
10
9
2.821
11
10
2.764
16
15
2.602
21
20
2.528
26
25
2.485
31
30
2.457
61
60
2.390
7.
方法检出限合理性判定
一般要求加标样品测定平均值与计算出的方法检出限比值在3～5之间的化合物数目要大于50％，小于1和大于20的化合物数目要小于10％，这说明用于测定MDL的初次加标样品浓度比较合适。
对于初次加标样品测定平均值与MDL比值不在3～5之间的化合物，要增加或减少浓度，重新进行平行分析，直至比值在3～5之间。选择比值在3～5之间的MDL作为该化合物的MDL。
八、色谱、色谱/质谱法分析有机污染物的方法定量下限
1.
参考美国EPA方法，可将5～10倍的检出限作为方法定量下限
2.
也可以将曲线最低一点浓度作为估计定量下限。
检测限即检出限。
LOD＝3.3×SD/Slope
LOD:
检测限
SD：5针空白样的标准偏差
Slope:
以12针梯度浓度结果作出的直线的斜率。例如：12针梯度浓度为：120％、100％、80％、60％、40％、20％、10％、5％、2.5％、1％、0.5％、0.1％，具体分割也可以自己定
最低检出浓度：即信噪比为3
对应的浓度
最低检出限：则是最低检测浓度与供试品溶液浓度的比值
一般来说先做定量限：即信噪比为10的浓度
再去定量限溶液3ml到10ml瓶子稀释作为检出限溶液
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