Question

烷基稳定性的判断方法

Answer 1

中心碳原子（带自由基或正电的碳原子）上连的供电取代基（如烷基，烷氧基等）越多，则自由基弗者、碳正离子越稳定。所以烷基自由基的稳定性次序为： 

叔烷基 ＞ 仲烷基 ＞ 伯烷基 ＞ 甲基
(CH3)3C·＞(CH3)2CH·＞ CH3CH2·＞ CH3·

反应活性大，自由基形成容易，离解所需要的能量低，自由基所含的能量低，自由基越稳定。可用σ-p超共轭效应解释。自由基中有一个C含有单电子，把单电子看成一个p轨道，以叔丁基自由基、异丙基自由基、乙基自由基为例，叔丁基自由基有9个C-Hσ键，形成了9个σ-p超共轭，而异丙基自由基有6个，乙基有三个，而σ-p超共轭的存在就是增加稳定性，所以稳定性为3°自由基>2°自由基>1°自由基>甲基自由基。活泼性3°H>2°H>1°H，反应活性叔>仲>伯。所以是对应关系，而没有任何因果关系。

热力学稳定性有各种因素，大部分是分子内取代基轨道和原来SOMO的相互作用，这些作用在整体改变了分子的能量(热力学稳定性)的同时，也改变了其SOMO能级，而有时候碰巧更稳定的反应活性更高了。