其做介词的宾语，且该介词和该代词放在一起，则此时只能用whom，不能用who。
不管是在单独的疑问句中，还是在定语从句的关系词及名词性从句的引导词中，如果其做介词的宾语，且该介词和该代词放在一起，则此时只能用whom，不能用who。如果句中已经出现了who，此时不宜再用who，如果不做主语，则改用whom。
whom可以用作代词：
whom是who的宾格,在正式文体中常作宾语,用作疑问代词或连接代词时非正式文体往往用主格代替,若紧跟在介词之后则只能用whom。若在从句中用作表语则只能用who,不能用whom。
whom用作关系代词引出定语从句修饰指人的先行词时意思是“他,她,他们”,在定语从句中作宾语,通常被省略或用who,that代替。
whom用于非限制性定语从句中作动词或介词的宾语时不能省略。
直接跟在介词后面作宾语时，只能用whom，而且不能省略。
例句：She brought with her three friends, none of whom I had ever met before.
她带了3个朋友来，我以前都没见过。
引导非限制性定语从句且作宾语时，who和whom均可用，但以用whom为佳，此时也不能省略。
例句：This is Jack, who you haven't met before.
这是杰克，你以前没见过。
who的用法
who用作疑问代词时，意思是“谁”，一般只用来指人，在句中用作宾语或主语。
who用作限制性或非限制性的关系代词，意思是“…的人，那个…”“他，她，他们”，在句中作主语。
指某一组织机构的成员时也可用who，此时应用复数形式的谓语。
在there be，here be后用作主语的关系代词who可以省略。
从有限的人或物中进行明确的对比性选择时用which而不用who。
如：
1. With whom are you talking?
此时只能用whom；
如果是：Who/whom are you talking with?，则都可以。
2. I don't know with whom you are talking.
此时只能用whom。
如果是：I don't know who/whom you are talking with.，则都可以。
3. Do you know the boy with whom I was talking just now?
此时只能用whom；
如果是：Do you know the boy who/whom I was talking with just now?，则都可以。
二、如果句中已经出现了who，此时不宜再用who，如果不做主语，则改用whom.
如：Who is the boy (whom) you were talking with just now?
此时，不能写成：Who is the boy who you were talking with just now?
参考资料： 英语牛人团
