求化学大神，第七题求解
E(Cr2O72/Cr3+)
=E0(Cr2O72/Cr3+) +0.0591v/6*lg[Cr2O72-]*[H+]^14/[Cr3+]^2
=E0(Cr2O72/Cr3+) +0.0591v/6*lg[H+]^14
=E0(Cr2O72/Cr3+) -0.0591v/6*14*(-lg[H+])
=E0(Cr2O72/Cr3+) -0.0591v/6*14*pH
显然电极电势随溶液pH的增大而减小
Cl2 +2e-=2Cl-，显然电极电势随溶液pH无关
附：该练习答案
无机及分析化学习题集及参考答案
第十二、十三章 氧化还原反应与氧化还原滴定法
一、选择题
1.在反应 4P + 3KOH + 3H2O → 3KH2PO2 + PH3中，磷( )。
A. 仅被还原 B. 仅被氧化 C. 两者都有 D. 两者都没有
2.能够影响电极电势值的因素是( )。
A. 氧化型浓度 B. 还原型浓度 C. 温度 D. 以上都有
3.用0.1mol·L－1Sn2+和0.01mol·L－1 Sn4+组成的电极，其电极电势是( )。
A. EΘ + 0.0592/2 B. EΘ + 0.0592 C. EΘ - 0.0592 D. EΘ - 00592/2
4.下列反应属于歧化反应的是( )。
A. 2KClO3 = 2KCl + 3O2 B. NH4NO3 = N2O + 2H2O
C. NaOH + HCl = NaCl + H2O D. 2Na2O2 + 2CO2 = 2Na2CO3 + O2
5.已知Fe3+ +e ≒Fe2+ ，EΘ= 0.77V，当Fe3+/Fe2+电极E = 0.750V时，则溶液中必定是( )。
A. c(Fe3+)<1 B. c(Fe2+) < 1 C. c(Fe2+)/c(Fe3+)<1 D. c(Fe3+)/c(Fe2+) < 1
6.由氧化还原反应 Cu + 2Ag+ = Cu2+ + 2Ag组成的电池，若用E1、E2分别表示Cu2+/Cu和Ag+/Ag电对的电极电势，则电池电动势ε为( )。
A. E1－E2 B. E1－2E2 C. E2－E1 D. 2E2－E1
7.对于电对Cr2O72－/Cr3+ ，溶液pH值上升，则其( )。
A. 电极电势下降 B. 电极电势上升 C. 电极电势不变 D. EΘCr2O72－/Cr3＋下降
8.已知＞＞，下列物质能共存的是( )。
A. Fe3+和Sn2+ B. Fe2+和I2 C. Fe3+和I－ D. I2和Sn2+
9.下列银盐中，氧化能力最强的是( )。
A. AgCl B. AgBr C. AgI D. AgNO3
10． ，判断氧化剂
强弱的顺序是（ ）。
A. B.
C. D.
11.下列电极的电极电势与介质酸度无关的为（ ）
A.O2/H2O B.MnO4-/Mn2+ C. Ag(CN)2-/Ag D.AgCl/Ag
12. 下列离子中，S的氧化数最高的是 （ ）
a．S2O32- B．S2O72- C．S2O62- D．S2O82-
13.已知Fe3++e=Fe2+,EΘ=0.771V,当[Fe3+]=1mol·l-1,[Fe2+]=0.0001mol·l-1，且298.15K时，EFe3+/Fe2+ （ ）。
A．1.01V B．0.202V C．0.889V D．0.771V
14.碘量法测定铜的过程中，加入碘化钾的作用是（ ）
A. 还原剂、配位剂、沉淀剂 B 还原剂、催化剂、沉淀剂
C. 氧化剂、配位剂、沉淀剂 D. 氧化剂、配位剂、指示剂
15. 对于电对Cr2O72－/Cr3+ ，溶液pH值上升，则其（ ）。
A. 电极电势下降 B. 电极电势上升
C. 电极电势不变 D. EΘCr2O72－/Cr3＋下降
16. 原电池(－)Zn|ZnSO4(1mol·L－1)║NiSO4(1mol·L－1)|Ni(+)，在负极溶液中加入NaOH，其电动势（ ）。
A. 增加 B. 减少 C. 不变 D. 无法判断
17.氧化还原滴定法根据滴定剂和被滴定物质的不同，等量点在突跃范围内的位置也不同，等量点位于突跃范围中点的条件是（ ）。
A. n1=1 B.n2=1 C.n1=n2 D.n1≠n2
18.在选择氧化还原指示剂时，指示剂变色的（ ）应落在滴定的突跃范围内，至少也要部分重合。
A. 电极电势 B.电势范围 C.标准电极电势 D.电势
二、填空题
1.氧化还原滴定所用的三类主要指示剂是 。
2.将Zn片插入1 mol·L-1的ZnSO4溶液的烧杯中，Cu片插入1 mol·L-1的CuSO4溶液的烧杯中，组成原电池（已知 ，EΘCu2+/Cu= +0.337V EΘZn2+/Zn= -0.736V）
（1）正极半反应为________________________________ ;
（2）负极半反应为________________________________;
（3）电池反应为________________________________ ;
（4）电池符号为_______________________________________________ ;
（5）电池的电动势为________________________________ ;
3．用离子电子法配平KMnO4与K2SO3在介质中反应的化学方程式（提示：主要产物为MnSO4和K2SO4）
（1）氧化剂的离子半反应为________________________________ ;
（2）还原剂的离子半反应为________________________________;
（3）反应的离子方程式为________________________________ ;
（4）反应的化学方程式为________________________________;
4. 根据φ ΘMnO4-/Mn2+ =1.51V φΘFe3+/Fe2+=0.771V φΘCu2+/Cu=0.52V,氧化剂氧化能力的强弱顺序为 ，还原剂还原能力的顺序是 。
5. 将下述反应设计为电池，Ag+(aq) + Fe2+(aq) D Ag(s) + Fe3+(aq)，其电池符号为 。
三、判断题
1. 氧化态和还原态的活度都等于1mol.L-1时的电极电位，称为标准电位。它是一个常数，不随温度而变化。（ ）
2. 在歧化反应中，有的元素化合价升高，有的元素化合价降低。（ ）
3．由于EΘAg+/Ag > EΘCu2+/Cu，故Ag的氧化性比Cu强。（ ）
4．0.1 mol·L-1的HAc溶液中的[H+]小于0.1 mol·L-1HCl中的[H+]，故用NaOH溶液滴定等体积的两种酸时，HAc比HCl消耗的NaOH少。（ ）
5．用0.100mol·L-1NaOH的滴定0.100mol·L-1的HAc溶液，可用甲基橙作指示剂，终点时，溶液由红色变为黄色。（ ）
6.电极的EΘ值越大，表明其氧化态越容易得到电子，是越强的氧化剂。( )
7. 标准氢电极的电势为零，是实际测定的结果。( )
四、计算题
1.计算Cd│Cd2+(0.10 mol·L-1)┃Sn4+(0.10 mol·L-1), Sn2+(0.0010 mol·L-1)│Pt在298K时的电动势E，并写出电池反应，标明正负极。
已知，φ Θ(Cd2+/ Cd）= -0.403V。(10分)
2. 已知MnO4－ + 8H＋ + 5e ≒ Mn2+ + 4H2O，，求当 = 1.0 × 10－3 mol·L－1和= 10 mol·L－1时，各自的E值是多少(设其他物质均处于标准态)。
3．Fe3＋ + e ⇌ Fe2＋，EΘ= +0.771V,求mol·L－1,mol·L－1时，
4．计算下列反应的平衡常数：
Fe2＋(aq) + Ag＋(aq) = Ag(s) + Fe3＋(aq)
已知：，
习题参考答案
第十二、十三章 氧化还原反应与氧化还原滴定法
一、选择题
1—5 CDDDD 6—10 CABDC 11—15 DDBAA 16—18 ACB
二、填空题
1．氧化还原指示剂，自身指示剂，专属指示剂
2．(1)
(2)
(3)
(4)
(5)1.1 V
3．(1)
(2)
(3)
(4)
4．KMnO4- Fe3+ Cu2+， Cu Fe2+ Mn2+；
5．(－)Pt│Fe3+(c1)，Fe2+(c2) ┃Ag+ (c3) │Ag (+)）
三、判断题
1—5 ＋－－－－ 6—7 ＋－
四、计算题
1．解：Cd2+ + 2e D Cd
Sn4+ + 2e D Sn2+
由Nernset公式，得到
因为＜
所以电对为正极，电对为负极
所以
正极反应：Sn4+ + 2e D Sn2+
负极反应：Cd - 2e D Cd2+
电池反应：Sn4+ + Cd D Sn2+ + Cd2+
2．解：与电极反应对应的Nernst公式为：
其他物质均处于标准态，则有：
当mol·L－1时，
当mol·L－1时，
计算结果表明，MnO4－的氧化能力随H＋浓度的增大而明显增大。
3．解：
= 0.771 + = 1.01(V)
4．解：因n = 1，所以
Cr2O72- +14H+ +6e-=2Cr3+ +7H2O
因为E（Cr2O72-/Cr3+）
=E0（Cr2O72-/Cr3+）+0.0592v/6 *lg{[Cr2O72-]*[H+]^14 / [Cr3+]^2}
=E0（Cr2O72-/Cr3+）+0.0592v/6 *lg{[Cr2O72-] / [Cr3+]^2}+0.0592v/6 *lg[H+]^14
=E0（Cr2O72-/Cr3+）+0.0592v/6 *lg{[Cr2O72-] / [Cr3+]^2}-0.0592*14v/6 *{-lg[H+]}
=E0（Cr2O72-/Cr3+）+0.0592v/6 *lg{[Cr2O72-] / [Cr3+]^2}-0.0592*14v/6 *pH
显然其它浓度不就时，即0.0592v/6 *lg{[Cr2O72-] / [Cr3+]^2为常数
只要温度不变，则E0（Cr2O72-/Cr3+）也不变
因此当pH增大
E下降
