
[Ag(NH3)2]OH [Cu(NH3)4]OH2
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Ag+
价电子组态
4d10
占据了自己的5个d轨道,但是提供一个空的5s,一个空的5p轨道,
sp杂化后,来接受每个N提供的一对孤对电子,形成配位键,sp杂化所以是直线型,稳定
Cu2+
价电子组态3d9
若用价键理论来解释
9个d电子占据了5个d轨道,孤电子被挤到外面的4p轨道上,空出来的一个d轨道和空的4s,4p(2个)
dsp2杂化,接受每个N中的一对孤对电子,但是因为4p轨道上的那个孤电子,所以Cu(NH3)42+
应该是不稳定的,但是实验却证明是稳定的。所以此处应该用晶体场理论来解释:
过度金属中心离子有5个d轨道(要清楚各个轨道的电子云图),当他们受到周围非球形对称的配位负电场(负离子或偶极分子的负端)的作用时,配位体的负电荷与d轨道上的电子互相排斥,不仅使得各d轨道电子能量普遍升高,而且不同d轨道的电子因为受到的影响不一样,各轨道的能量升高值不同,从而发生d轨道能级分裂。
这是一个四面场。
4个配位体接近中心离子时正好和坐标轴x,y,z错开,避开了dz^2和dx^2-y^2的极大值方向,它们占据了立方体(把坐标轴放立方体中方便看)8个顶点中相互错开的4个顶点的位置,故中心离子5个d轨道能级分裂情况dz^2和dx^2-y^2降低,dxy,ddyz,dxz升高
然后把d电子往分裂后的d轨道中填充,再经过能量比较发现总能量是下降的,故证明是稳定的
建议你可以翻看一下大学的结构化学的教科书。没有图,不是很能结识得清楚
价电子组态
4d10
占据了自己的5个d轨道,但是提供一个空的5s,一个空的5p轨道,
sp杂化后,来接受每个N提供的一对孤对电子,形成配位键,sp杂化所以是直线型,稳定
Cu2+
价电子组态3d9
若用价键理论来解释
9个d电子占据了5个d轨道,孤电子被挤到外面的4p轨道上,空出来的一个d轨道和空的4s,4p(2个)
dsp2杂化,接受每个N中的一对孤对电子,但是因为4p轨道上的那个孤电子,所以Cu(NH3)42+
应该是不稳定的,但是实验却证明是稳定的。所以此处应该用晶体场理论来解释:
过度金属中心离子有5个d轨道(要清楚各个轨道的电子云图),当他们受到周围非球形对称的配位负电场(负离子或偶极分子的负端)的作用时,配位体的负电荷与d轨道上的电子互相排斥,不仅使得各d轨道电子能量普遍升高,而且不同d轨道的电子因为受到的影响不一样,各轨道的能量升高值不同,从而发生d轨道能级分裂。
这是一个四面场。
4个配位体接近中心离子时正好和坐标轴x,y,z错开,避开了dz^2和dx^2-y^2的极大值方向,它们占据了立方体(把坐标轴放立方体中方便看)8个顶点中相互错开的4个顶点的位置,故中心离子5个d轨道能级分裂情况dz^2和dx^2-y^2降低,dxy,ddyz,dxz升高
然后把d电子往分裂后的d轨道中填充,再经过能量比较发现总能量是下降的,故证明是稳定的
建议你可以翻看一下大学的结构化学的教科书。没有图,不是很能结识得清楚

2018-11-07 广告
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